ICS 71.080.99 G 04 中华人民共和国国家标准 GB/T 32102—2015 有机过氧化物含量的测定 碘量法 Determination for assay of organic peroxides-Iodometric method 2015-10-09发布 2016-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T32102—2015 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出， 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会（SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位：江苏强盛功能化学股份有限公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院。 本标准主要起草人：应志耀、陈丹、郭燕玲。 I GB/T32102—2015 有机过氧化物含量的测定 碘量法 警告：本标准并不旨在说明与其使用有关的所有安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措 施，并应符合国家有关法规的规定 当的安全和健康措施。 1范围 本标准规定了用碘量法测定有机过氧化物含量的试验方法。本标准规定了三种检测方法，即碘化 钾-室温检测方法、碘化钾-氯化铜催化检测方法和碘化钾一60℃检测方法 本标准适用于有机过氧化物纯度的分析。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 一般规定 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水。分析中使用的 标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603的规定制备。 521G 4碘化钾-室温检测方法 4.1方法提要 用，生成碘，碘与定量的硫代硫酸钠标准溶液作用，重新被还原，根据消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的 体积，计算得到有机过氧化物的含量。 4.2适用范围 碘化钟-室温检测方法适用的有机过氧化物包括： 桂酰、过氧化乙酰、过氧化葵酰； b) 二元酸过氧化物：过氧化丁二酸； 酮类过氧化物：过氧化环已酮、过氧化甲乙酮； 1 GB/T32102—2015 d) 烷基氢过氧化物：叔丁基过氧化氢、2，5-二甲基已烷-2，5-二氢过氧化物。 4.3仪器 4.3.1碘量瓶：250mL。 4.3.2滴定管：50mL，最小刻度0.1mL。 4.3.3分析天平：感量0.0001g。 4.4 试剂和材料 4.4.1冰乙酸。 4.4.2二氯甲烷。 4.4.3氮气，纯度不低于99.99%。 4.4.4饱和碘化钾溶液：在脱氧水中制备碘化钾的饱和溶液。该溶液应当在使用前的现场配制，并且 制备后应将它存放在棕色玻璃瓶中。 4.4.5硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（NazS,O，）=0.1mol/L。 4.4.6淀粉指示液：50g/L。 4.4.7脱氧水：在使用前，用氮气通入水中鼓泡5min。 4.5 分析步骤 4.5.1量取20mL冰乙酸注入250mL的碘量瓶中，快速通入氮气置换2min，塞紧瓶塞。 4.5.2称量含有3mmol～4mmol的活性氧的试样（对于液态挥发性有机过氧化物，称量前可以预先 通过公式3.5M/（2N1000）计算。其中，M为有机过氧化物的相对分子质量，N为分子中过氧基团 的数量。 4.5.3加人10mL二氯甲烷，重新塞好瓶塞，振荡使试样完全溶解或分散 4.5.4加人新鲜配制的饱和碘化钾溶液5mL，再塞好瓶塞，摇匀后在室温下放置于暗处避光静置 15 min。 4.5.5加入50mL脱氧水，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定到溶液变成浅黄色，然后再加入1mL~ 2mL淀粉指示液，继续滴定到无色为终点，记录滴定所耗体积。 SAC 4.5.6同时做空白试验。正常情况下，空白滴定消耗在0.05mL以下，当空白值过高时，应重新配制饱 和碘化钾溶液，并重新分析。 4.6结果计算 有机过氧化物的质量分数按式（1）计算： (Vi-V2)cM X 100% 有机过氧化物的活性氧含量X，按式（2)计算： X 100% ..(2) m 式中： Vi—一试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； V2——空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的数值，单位为摩尔每升（mol/L）； M——有机过氧化物的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)； 2 GB/T 32102—2015 m——试样质量的数值，单位为克（g）； N一有机过氧化物分子中过氧基团的数量。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，按GB/T8170的规定进行修约。纯度精确至 0.01%。 如果有其他有机过氧化物作为杂质存在其中，并在相同条件下释放出相当数量的活性氧，应通过适 当的高效液相色谱法或气相色谱法测定出它们的浓度，从而对最终结果予以校正。 5碘化钾-氯化铜催化检测方法（酯类过氧化物仲裁法） 5.1方法提要 试样溶于异丙醇、冰乙酸、氯化铜的混合物中，加人碘化钾溶液，有机过氧化物在铜离子催化下与碘 化钾溶液作用，生成碘，碘与定量的硫代硫酸钠标准溶液作用，重新被还原，依据消耗的标准溶液的量计 算出有机过氧化物的量。 5.2适用范围 碘化钾-氯化铜催化检测方法适用于酯类过氧化物的检测分析。 5.3仪器 5.3.1碘量瓶：250mL 5.3.2滴定管：50mL最小刻度0.1mL。 5.3.3恒温水浴槽：精度士1℃。 5.3.4分析天平：感量0.0001g。 5.4试剂和材料 5.4.1异丙醇。 5.4.2冰乙酸。 液应透明。 且制备后应将它存放在棕色玻璃瓶中。 5.4.5硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（NazSzO3）=0.1mol/L。 5.4.6氮气，纯度不低于99.99%。 5.4.7脱氧水：在使用前，用氮气通入水中鼓泡5min。 5.5分析步骤 5.5.1于250mL碘量瓶中，用量筒加人50mL异丙醇及15mL冰乙酸。 5.5.2移取1.00mL氯化铜溶液加人该碘量瓶中。 5.5.3在碘量瓶中快速通人氮气置换2min后加塞备用。 5.5.4称量含有3mmol～4mmol的活性氧的试样（对于液态挥发性有机过氧化物，称量前可以预先 用异丙醇将试样稀释到一定的体积），精确至0.0001g，加入碘量瓶中，立即加塞，摇匀。 5.5.5在保持通氮下加入5mL新鲜配制的50%碘化钾溶液，立即加塞，摇匀。 5.5.6置于（60士1)℃水浴中并保持水面高于瓶内液面，轻轻摇荡20s。 该反应对温度敏感。如果溶液的温度超过25℃，对于大部分的酯类有机过氧化物，一般30min反 3