ICS 77.120.99 H 63 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 26019—2010 高杂质钨矿化学分析方法 三氧化钨量的测定 二次分离灼烧重量法 Methods for chemical analysis of high impurity tungsten mineral- Determination of tungsten trioxide content- Twice separation and igniting gravimetric method 2011-01-10发布 2011-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T26019—2010 前言 本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC23）归口。 本标准起草单位：郴州钻石钨制品有限责任公司、厦门钨业股份有限公司、赣州有色冶金研究所、湖 南郴州柿竹园有色金属有限责任公司、洛阳栾川钼业集团股份有限公司。 本标准主要起草人：杜方才、张元霞、唐益辉、朱桂容、王彩云、邝静、潘建忠、王周林、雷勇、崔亚娟、 张春铃。 I GB/T26019—2010 高杂质钨矿化学分析方法 三氧化钨量的测定 二次分离灼烧重量法 1范围 本标准规定了高杂质钨矿中三氧化钨量的测定 本标准适用于磷含量小于2%、钛含量小于1%、锡含量小于2%的钨矿中三氧化钨量的测定。三 氧化钨测定范围：20%以上。 2方法提要 试样在少量氟化铵存在下，以盐酸、硝酸、高氯酸溶解，浓缩至冒白烟以驱除过剩的氟离子与硝酸 根，钨成钨酸析出，过滤，与大部分共存元素分离后，用氨水溶解钨酸，加人硝酸铁和硝酸铍沉淀分离其 他杂质，滤液经蒸干、灼烧，以氢氟酸去硅，再烧后称三氧化钨量。用光度法测定残渣中三氧化钨量， 补正结果。当钼含量大于0.3%时，需要进行结果校正。 3试剂 除非另有说明，本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂，所用水均为蒸馏水。 3.1过氧化钠。 3.2氟化铵。 3.3 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）。 3.4 盐酸(pl.19g/mL)。 3.5 硝酸（o1.42g/mL）。 3.6 氢氟酸（pl.15g/mL)。 3.7 无水乙醇。 3.8 氨水(p0.90g/mL)。 3.9 氨水溶液（1十1）。 3.10 氨水溶液（1+4）。 3. 11 氨水-硝酸铵混合液：移取40mL氨水（3.9），加人450mL水，加入2mL硝酸（3.5）。 3.12 氢氧化钠溶液（24g/L）。 3.13 氢氧化钠溶液（100g/L）。 3.14 氢氧化钠溶液（50g/L)。 3.15 5高氯酸（pl.67g/mL）。 3. 16 6高氯酸洗涤液（1+199）。 3.17 7硝酸铁溶液：称取1g分析纯铁粉，加50mL硝酸（3.5），于电炉上加热溶解后用水稀至 1 000 mL. 3.18 硝酸铍溶液：称取10g分析纯BeSO·4H,O,加400mL水溶解，加50mL氨水（3.8），加热煮 1 GB/T26019—2010 沸，趁热用布氏漏斗过滤，用热的氨水-硝酸铵混合液（3.11）洗涤沉淀10次，将沉淀移烧杯中，加 10mL硝酸（3.5）溶解，溶解完后稀释至500mL。 3.19明胶溶液（5g/L）。 提纯：用100mL酸式玻璃滴定管经湿法装填50mL强酸性阳离子交换树脂（001X7），用4mol/L 硝酸洗涤至流出液中无钠离子（原子吸收光谱检测），用水洗涤至中性，然后将配制好的明胶溶液通过交 换柱，用原子吸收光谱检测无钠离子即可使用。明胶溶液应低温保存，使用期限不超过30天。 3.20硫氰酸铵溶液（350g/L）。 3.21三氯化钛-盐酸混合液：移取0.5mL三氯化钛溶液（150g/L），用盐酸（2十3）稀释至100mL，混 匀。用时现配。 3.22硫酸-柠檬酸-硫酸铜溶液：称取200g柠檬酸，置于1000mL烧杯中，加入400mL水，待溶解完 全后，加人330mL硫酸（1十1）、0.20g硫酸铜，用水稀释至1000mL，混匀。 3.23硫脲-硫氰酸铵混合溶液：称取8g硫脲、40g硫氰酸铵溶于100mL水中。 3.24三氧化钨标准溶液：称取0.1000g经750℃灼烧过的三氧化钨［（WO）≥99.95%]，置于 250mL烧杯中，加人48g氢氧化钠、约100mL水，微热至溶解完全，冷却，移人1000mL容量瓶中， 用水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含100μg三氧化钨。 3.25钼标准贮存溶液：称取0.1500g经550℃灼烧过的三氧化钼［（MoO：）≥99.95%，置于 250mL烧杯中，加人适量的氢氧化钠溶液（3.14），加热至溶解完全，冷却后，用氢氧化钠溶液（3.14）移 入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，混匀。贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含100μg钼。 3.26钼标准溶液：移取20.00mL钼标准贮存溶液（3.25），置于100mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液 （3.14）稀释至刻度，混匀。贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含20μg钼。 4试样 4.1试样粒度小于0.074mm。 4.2试样预先在105℃～110℃烘2h，置于干燥器中冷却至室温。 5分析步骤 5.1试料 WO3含量大于等于30%，称取0.5g试样（精确至0.0001g）；WO：含量小于30%，称取1.0g试 样（精确至0.0001g)。 5.2测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。 5.3空白试验 随同试料做空白试验。 5.4测定 5.4.1将试料（5.1）置于250mL烧杯中，加人约30mL盐酸（3.4），摇匀，再加入70mL盐酸（3.4） （白钨加50mL盐酸），置于低温电热板上加热溶解10min～20min（经常摇动，以防试样粘结在杯底 上）。加人0.3g~1.5g氟化铵（3.2），摇动，继续溶解10min。取下，置于电炉上浓缩体积至30mL~ 2 GB/T26019—2010 40mL.加人3mL高氯酸（3.15）2mL硝酸（3.5），继续低温加热至冒百烟1min，取下，稍冷，用水吹 洗表面皿及杯壁并稀释至30mL~40mL，加2mL明胶溶液（3.19），煮沸，沸水浴保温15min，取下， 静置30min 注1：高磷低度钨矿需加1.2g氟化铵（3.2）。 注2：低磷钨矿可不加明胶溶液（3.19）。 5.4.2以中速定量滤纸过滤于200mL容量瓶中，用倾泻法以高氯酸洗涤液（3.16）洗烧杯及滤纸各 6次，用水各洗1次。 5.4.3取下容量瓶，加人0.5mL无水乙醇（3.7）（待5.4.4后，再将此溶液倒人原烧杯中作浸取残渣 用)。 5.4.4用20mL热氨水溶液（3.9），将滤纸上的钨酸溶解于原烧杯中，取下原烧杯换上新的150毫升 烧杯承接。原烧杯于电炉上加热使钨酸溶解，趁热在原滤纸上过滤，并用热的氨水溶液（3.10）洗烧杯， 并将全部残渣移人滤纸上。用擦棒擦净烧杯。 5.4.5将150mL烧杯于低温电炉上加热，浓缩体积至20mL，取下，在不断搅拌下，加入5mL氨水 （3.8），2mL硝酸铁溶液（3.17），5mL硝酸铍溶液（3.18），5滴硝酸（3.5），2mL明胶溶液（3.19），移至 电炉上加热煮沸并在70℃左右保温15min，取下，冷却，用新的中速滤纸过滤于已知重量的铂皿中。 并用热的氨水-硝酸铵混合液（3.11）洗烧杯1次。用擦棒擦净烧杯，再用氨水-硝酸铵混合液（3.11）洗 沉淀2次。 注3：当矿石中P>0.3%时，才加硝酸铍溶液（3.18），否则可不加。 不加。 5.4.6将铂皿置于沸水浴上蒸发至干后，移至垫有石棉板的电炉上，先以低温加热，待除尽铵盐后，逐 渐升温至无白烟为止。将铂皿移至马弗炉，先在炉门口稍置后，送入炉膛。并在780℃～800℃下灼烧 10min～15min。取出冷却后。加人几滴水润湿，滴人5滴硝酸（3.5），再加人5mL氢氟酸（3.6），置 于沸水浴上蒸干，再移人780℃～800℃的马弗炉中灼烧10min。取出稍冷后，于干燥器内冷却至室温 后称量，并反复灼烧至恒重。 5.4.7残渣中三氧化钨量的测定。 5.4.7.1将5.4.4和5.4.5所得的残渣连同滤纸移人30mL铁埚中，置于电炉上烘干，灰化，冷却 后加人约6g过氧化钠（3.1），在700℃～750℃高温炉中熔融至内熔物呈樱红透明，取出，稍冷，置于 却后移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，静置澄清，干过滤。移取滤液5.00mL～10.00mL ［不足10.00mL用氢氧化钠溶液（3.12）补足］于50mL容量瓶中。 5.4.7.2加人1ml硫氰酸铵溶液（3.20），以三氯化钛-盐酸混合液（3.21）稀释至50mL刻度，混勾， 放置10min后，将部分溶液移人1cm比色皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长420nm处测量 其吸光度，从工作曲线上查出相应的三氧化钨量。 5.4.7.3移取0mL.0.50mL、1.00mL、2.00mL.3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL三氧化钨 标准溶液（3.24），分别置于一组50mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（3.12）补足至10mL，以下按 5.4.7.2进行，测量其吸光度，以三氧化钨量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 5.4.8三氧化钨中钼量测定。 当钨矿中钼的含量大于0.3%时，按本法得到的三氧化钨还含有一定量的钼，因此需要测定其中的 钼量以便于校正，测定方法如下： 5.4.8.1用50mL氢氧化钠溶液（3.13水浴溶解铂皿中三氧化钨，冷却后移入100mL容量瓶中，用 水稀释至刻度，混匀。移取10.