GB/T41524—2022 前言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任， 本文件由中国轻工业联合会提出。 本文件由全国玩具标准化技术委员会（SAC/TC253）归口。 本文件起草单位：上海海关机电产品检测技术中心、深圳市计量质量检测研究院、北京中轻联认证 中心有限公司、明门（中国）幼童用品有限公司、国家日用小商品质量监督检验中心、谱尼测试集团股份 有限公司、广州海关技术中心、上海市质量监督检验技术研究院。 本文件主要起草人：于文佳、卫碧文、冯岸红、刘伟、陈德文、陈勤学、宋薇、刘崇华、肖湾 I GB/T41524—2022 玩具材料中短链氯化石蜡含量的测定 气相色谱-质谱联用法 警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本文件规定了用气相色谱-电子捕获负化学离子源质谱仪测定玩具材料中短链氯化石蜡的定性和 定量方法。 本文件适用于玩具聚合物材料中氯原子数大于或等于5的短链氯化石蜡的测定。 2规范性引用文件 本文件没有规范性引用文件。 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 短链氯化石蜡 shortchainchlorinatedparaffins;SCCPs 碳原子数在10～13的氯代烷烃类混合物，化学通式为CH2m+2-#Cl（m=1013），化学文摘登记 号（CAS)：85535-84-8。 4原理 采用甲苯作为提取溶剂·经索氏抽提，提取液经过硅胶柱或浓硫酸分离、净化、浓缩处理，用气相色 谱-电子捕获负化学离子源质谱仪（GC-ENCI-MS）测定，内标法定量 5试剂或材料 5 除非另有规定，仅使用色谱纯试剂及以上。 5.1硅胶层析柱，如6mL，1g填料。 5.2浓硫酸：质量分数为98%。 5.3甲苯。 5.4正已烷 5.5 正已烷和甲苯混合液：4十1（体积比）。 5.6 内标标准物质：ε-六六六，纯度大于或等于99%，CAS：6108-10-7。 1 GB/T41524—2022 5.7不同平均氯含量（质量分数）的SCCPs（Clo~Cis）标准溶液，质量浓度为100mg/L，溶剂为正 已烷： SCCPs（C10~Cs）含氯51.5%，工业级； SCCPs（C~C）含氯55.5%，工业级； SCCPs（Cl~C）含氯63%，工业级。 注：所用SCCPs标准溶液均有市售， 5.8SCCPs（Cl0～C13）标准工作溶液：以正已烷（5.4）为溶剂，将标准溶液（5.7）混合稀释配制质量浓度 均为5mg/L或以上其他合适质量浓度，如25mg/L或50mg/L等，氯含量分别为53.5%、55.5%、 56.25%、57.75%、59.25%或其他氯含量的SCCPs标准溶液，配制方法见表1。标准工作溶液中内标标 准物质（5.6）质量浓度均为0.5mg/L，或其他合适质量浓度 表1不同氯含量SCCPs混合标准溶液配制体积比 SCCPs混合标准溶液 不同氯含量 SCCPs标准溶液 SCCPs1 SCCPs2 SCCPs3 SCCPs4 SCCPs5 51.5% 5 55.5% 5 10 9 7 5 63% 1 3 5 SCCPs混合标准溶液 53.5% 55.5% 56.25% 57.75% 59.25% 氯含量 仪器设备 6.1气相色谱-质谱联用仪：带电子捕获负化学离子源。 6.2索氏提取器：150mL。 6.3微孔过滤器：孔径0.45μm。 6.4 分析天平：感量为0.1mg。 6.5米 粉碎装置：包括切割机或剪刀等装置。 6.6 微量取液器。 6.7 真空旋转蒸发器。 6.8 离心机：转速大于或等于4000r/min。 分析步骤 7.1 样品制备 取代表性样品，采用合适粉碎装置（6.5）将其制成5mm×5mm×5mm以下均匀碎片。准确称取 0.5g±0.05g试样。 7.2样品提取 将试样置于150mL索氏提取器（6.2）的纸筒中，在150ml圆底烧瓶中加入80mL甲苯（5.3）。提 2 GB/T41524—2022 取时间3h，1h内回流次数不少于6次。冷却后·用真空旋转蒸发器（6.7）旋转蒸发，浓缩至药1mL。 如果提取液较黏稠可直接按7.3处理，得到净化浓缩后提取液。对于上述两种情况下得到的最终浓缩 液，再用正已烷（5.4）冲洗提取液蒸留瓶至少3次，并将提取液和冲洗液合并，用正已烧定容至10.0mL。 从容量瓶中取出5.0mL溶液于玻璃试管，并加人5mL98%浓硫酸（5.2），涡旋混匀并用离心机（6.8）分 5次。取上清液经微孔过滤器（6.3）过滤后，进行气相色谱-质谱分析。 建议索氏提取过程温度控制在甲苯回流温度，约110℃；旋转蒸发仪水浴温度在40℃50℃，同 时保持压力在5kPa~8kPa。 酸性，可能会对设备有影响。但当溶剂为正已烷时，待测试样经浓硫酸处理后溶液为中性，则不会出现上述 影响。 7.3硅胶层析柱净化 硅胶层析柱（5.1）先用20mL正已烷和甲苯混合液（5.5）润洗，舍弃润洗液，将7.2中的浓缩液过 柱，并用20mL正已烷和甲苯混合液（5.5）淋洗，流速以逐滴（约30滴/min）为宜，收集所有洗脱液，在 约50℃和8kPa真空度条件下旋转蒸发浓缩至约1mL。 7.4气相色谱-质谱测定 7.4.1气相色谱-质谱分析条件 由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱-质谱分析的通用参数。设定的参数应 保证气相色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的 a) 色谱柱：30m×0.25mm（内径）×0.25μm（膜厚），固定相为5%苯基，95%二甲基聚硅氧烷的 石英毛细管柱或相当者； b) 进样口温度：280℃； c) 程序升温：100℃保持1min，然后以20℃/min程序升温至300℃，保持9min； (P 传输线温度：300℃； 进样方式：不分流进样，1min转到分流模式； f) 载气：氮气，纯度大于或等于99.999%； g) 载气流速：1.0mL/min； 进样量：1.0μL； i) 离子源：电子捕获负化学电离源； j) 反应气：甲烷，纯度大于或等于99.999%； k) 反应气流速：1.5mL/min； 1) 离子源温度：160℃； m) 溶剂延迟时间：5min； n) 测定方式：选择离子扫描模式，定性和定量离子见表2。 注：内标标准物质e-六六六的定量离子和定性离子选择，具体视其质谱信号强度而定 3 GB/T41524—2022 表2SCCPs组成及定性、定量离子 定量离子 定性离子 定量离子 定性离子 分子式 分子式 m/& m/2 m/2 m/2 CoHiCl 277 279 Ciz HaiCl 307 305 CroHieCl. 313 315 C12H2oCl, 341 343 CroHi,Cl, 347 349 Ciz Hi, Cl. 375 377 CroHuCls 381 383 Ci2His Cls 409 411 CroHiaCle 415 417 Ci2 Hi,Cls 443 445 Cro Hiz Clo 449 451 CizHieClo 475 477 CuHisCl 293 291 CiH2s Cl. 321 319 CnHis Cls 327 329 Cia H22 Cls 355 357 CnHiCl, 361 363 Ci H2i Cl, 389 391 CnHiCls 395 397 CiH2o Cls 423 425 CuHisCl. 429 431 Cia His Cl, 459 457 CnH.Clro 463 465 Crs His Clo 493 491 7.4.2定性及定量分析 按标准工作溶液（5.8），SCCPs质量浓度均为5mg/L或以上其他合适质量浓度，氯含量分别为 53.5%、55.5%、56.25%、57.75%、59.25%或其他氯含量的SCCPs标准溶液。标准工作溶液和样品定 容溶液中内标标准物质（5.6）质量浓度均为0.5mg/L，或其他合适质量浓度。标准曲线的线性相关系 数不小于0.90。 按上述分析条件（7.4.1）对标准工作溶液及样品试液进行分析，比较标准工作溶液和样品试液的特 征离子及其保留时间进行定性分析，由于待测试样中可能含有中链氯化石蜡而引起待测试样目标峰拖 尾现象发生，此时待测试样目标峰积分截止时间点以对应标准样品目标峰截止时间点为准。由氯含量 不同的系列SCCPs标准溶液计算出总体响应因子（F。），并运用总体响应因子（F）与实测氯含量（D） 的线性关系来定量计算样品中SCCPs含量。由于标准工作曲线的浓度对定量结果影响较大，应对样品 中的目标分析物浓度进行预判，需要的时候将样品溶液稀释至与标准曲线浓度相近的浓度范围进行 定量。 用此方法测试质量浓度为100mg/L且氯含量为63%的SCCPs标准溶液测试谱图见附录A。 8结果计算 SCCPs混合标准溶液的总体响应因子与实测氯含量关系按式（1）式（4）进行计算，其中m=10~ 13,n=5~10。 a) 分别计算不同氯含量SCCPs标样的总体相对峰面积A： 4 GB/T41524—2022 A(CmH2m+2-nCl.) A=Z m.A'(C.Hzm+2- Cl.)=2 (1) A(ISTD) b) 分别计算不同氯含量SCCPs标样的总体响应因子Fa： (2) 分别计算不同氯含量S