ICS 71.100.70 Y 42 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T33308—2016 化妆品中游离甲醇的测定 气相色谱法 Determination of free methanol in cosmetics-Gas chromatography 2016-12-13发布 2017-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T33308—2016 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国香料香精化妆品标准化技术委员会（SAC/TC257)归口。 本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院、上海市日用化学工业研究所。 本标准主要起草人：李晶瑞、郭项雨、马强、张庆、白桦、李文涛、王超 I GB/T33308—2016 化妆品中游离甲醇的测定 气相色谱法 1范围 本标准规定了化妆品中游离甲醇的气相色谱测定方法。 本标准适用于膏霜类、水剂类、香波类、发胶类化妆品中游离甲醇的测定 本标准对于甲醇的检出限为6.0mg/kg，定量限为20.0mg/kg。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3原理 试样经预处理（直接稀释或水浴蒸馏）后，以气相色谱法进行测定，外标法定量，气相色谱-质谱法 确认。 4试剂和材料 除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的实验用水。 4.1 乙醇：色谱纯，使用前确认不含甲醇。 4.2 氯化钠。 4.3 乙醇［g（C,H,OH)=75%]:取乙醇（4.1)75mL，用水稀释至100mL。 4.4 甲醇标准品。 4.5甲醇标准储备液：取适量甲醇标准品（4.4）（精确至0.0001g），用75%乙醇（4.3）配制成含甲醇 10g/L的标准储备液。现用现配。 4.6甲醇标准工作溶液：用75%乙醇（4.3)将甲醇标准储备液（4.5）配制成浓度为0.002g/L、0.005g/L、 0.01g/L、0.02g/L、0.05g/L、0.10g/L、0.20g/L甲醇标准工作溶液。现用现配。 4.7 消泡剂：乳化硅油。 5 仪器和设备 5.1气相色谱（GC)仪：配有氢火焰离子化检测器（FID）。 5.2 2气相色谱-质谱（GC-MS)仪：配有电子轰击离子源（EI）。 5.3 分析天平：感量为0.0001g和0.001g。 5.4 全磨口水浴蒸馏装置。 恒温水浴：温度范围25℃~100℃，控温精度土0.5℃。 5.6 SA 注射器：5μL、10μL、1mL。 1 GB/T33308—2016 6分析步骤 6.1制样 不含推进剂的化妆品直接取样。含推进剂的样品（如发胶）按以下方法取样：取一定量75%乙醇 （4.3）于蒸馏瓶中，在样品（发胶）瓶的喷嘴上装一注射器针头，连接聚四氟乙烯细管，将此管另一端插人 到乙醇液面下，缓缓按压喷嘴，使样品（发胶）从针头流出经聚四氟乙烯细管流入到乙醇溶液中。如难以 压出样品，可将样品置于冰箱冷却后，再挤压取样。用减差法计算取样量。 6.2提取 6.2.1直接法（本法只适用于非发胶类，低粘度的化妆品）：取样品约1.0g（精确至0.001g）用75%乙醇 （4.3）稀释至10mL测定（必要时过滤）。 6.2.2蒸馏法（本法适用于各类化妆品）：取样品约10g（精确至0.001g）于蒸馏瓶中，加水50mL，氯化 钠（4.2)2.0g（精确至0.001g），消泡剂（4.7)1滴和乙醇（4.1)30mL，在沸水浴中蒸馏，收集蒸馏液至不 再蒸出，用乙醇（4.1）定容至50mL，作为样品溶液。 6.3测定条件 气相色谱测定的参考条件如下： a） 色谱柱：DB-624石英毛细管柱，30m×0.25mm（内径）×1.4μm，或相当者； b) 流速：1.0mL/min; 进样量：1μL； c) 进样方式：分流进样，分流比：20：1； e) 色谱柱温度：初始温度75℃，保持8min，以20℃/min升温至175℃，保持5min； f) 进样口温度：200℃； g) 检测器温度：250℃； 氨气流速：30mL/min； i) 氢气流速：30mL/min； j) 空气流速：300mL/min。 6.4标准曲线的绘制 6.4.1适用于按6.2.1预处理的样品：分别取甲醇标准工作溶液（4.6），供气相色谱测定。按6.3的测定 条件浓度由低到高进样测定，以峰面积-浓度（g/L）作图，得到标准曲线回归方程。 6.4.2适用于按6.2.2预处理的样品：分别取甲醇标准工作溶液（4.6）10mL按照6.2.2处理步骤进行 蒸留操作，得到标准工作溶液，供气相色谱测定。按6.3的测定条件浓度由低到高进样测定，以峰面积 浓度（g/L）作图，得到标准曲线回归方程。 甲醇标准样品色谱图参见图A，1。 6.5测定 依次取待测样品溶液1μL注入气相色谱仪，记下各次色谱峰面积。根据峰面积-浓度（g/L）曲线， 求得样品溶液中甲醇含量。对于用气相色谱法检出阳性的样品，参见附录B的气相色谱-质谱法进行 确认。 2