ICS 13.030.01;13.030.10;13.030.20 Z 05 HG 备案号：64742~64745—2018 中华人民共和国化工行业标 HG/T5362~5365—2018 含铬废液、含磷废液和含锡废液 处理处置方法以及含铜污泥中 铜含量测定方法 (2018) 2018-07-04发布 2019-01-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 目 录 HG/T5362—2018 含铬废液处理处置方法 (1) HG/T5363—2018 含磷废液处理处置方法 (11) HG/T5364—2018 含铜污泥中铜含量测定方法 (23) HG/T5365—2018 含锡废液处理处置方法 (35) I ICS 13.030.20 Z 05 HG 备案号：64745—2018 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 5365—2018 含锡废液处理处置方法 Treatment and disposal method for tin-containing waste liquid 2018-07-04发布 2019-01-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T5365—2018 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294）归口。 本标准起草单位：深圳深投环保科技有限公司、江西核工业兴中新材料有限公司、中海油天津化 工研究设计院有限公司、深圳慧欣环境技术有限公司。 本标准主要起草人：陈昌铭、曾昭崛、陆思伟、蒋祖兵、郑帅飞、温炎楽。 (37) I HG/T5365—2018 含锡废液处理处置方法 1范围 本标准规定了含锡废液的组成、处理处置方法、环保排放要求。 本标准适用于硝酸型或硝酸-烷基磺酸型印刷线路板废退锡液（以下简称“退锡废液”）、镀锡生 产线等产生的含锡废液（以下简称“镀锡废液”）的处理处置。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB5085.7危险废物鉴别标准通则 GB 8978 污水综合排放标准 GB 16297 大气污染物排放标准 GB 18599 一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准 GB21900 电镀行业污染物排放标准 HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分：标准滴 定溶液的制备 HG/T5013 废弃化学品中铜的测定 3 含锡废液的组成 含锡废液主要成分见表1。 表1含锡废液主要成分 项 目 退锡废液 镀锡废液 硝酸(HNO;)/(g/L) 200~240 锡(Sn)/(g/L) 100~150 4~10 铜(Cu)/(g/L) 3~30 铁(Fe)/(g/L) 6~10 8~12 pH 0. 5~1 0.5~1.5 苯酚磺酸(PSA)/(g/L) - 3.5~4.5 多环、杂环有机物(COD值)/(g/L) 100 (39) 1 HG/T5365—2018 4处理处置方法 4.1退锡废液 4.1.1原理 采用化学方法，利用各种金属离子在不同pH条件下产生沉淀的性质将退锡废液中各种金属离子 分离、去除杂质，实现各种金属及废水的回收利用。 4.1.2工艺流程 4.1.2.1沉锡工序 用氨水调节退锡废液达到规定的pH，再加人适量聚丙烯酰胺（PAM)，搅拌15min，沉降、过 滤。滤液经收集后进入沉铜工序。所得滤渣主要为锡泥（水合二氧化锡），锡泥经统一收集后回收金 属锡。 4.1.2.2沉铜工序 沉锡后的滤液再用氨水调节至规定的pH，搅拌15min，沉降、过滤。滤液经D403螯合树 脂净化除去剩余的铜后，再进行深度净化，进一步除去其他重金属离子，得到硝酸铵溶液，进 人蒸发浓缩工序。过滤得到的滤渣为含铁铜泥（碱式硝酸铜及少量氢氧化铁），统一收集后回 收铜。 4.1.2.3蒸发浓缩工序 将深度净化后的硝酸铵溶液蒸发、浓缩，得到一定浓度的硝酸铵溶液，集中储存至硝酸铵溶液储 罐中。蒸发冷凝液（废水）经处理后循环使用或达标排放。 4.1.2.4D403整合树脂再生 螯合树脂近饱和后需进行再生处理。螯合树脂再生之前先置换掉螯合树脂上吸附的硝酸铵溶液， 再用盐酸溶液酸洗再生。再生液为含酸氯化铜溶液，统一收集后集中处置。 4.1.3工艺流程图 退锡废液处理处置工艺流程见图1。 氨水 氨水 过滤 离子交换 深度净化 沉锡过滤沉铜 退锡废液— 含铁铜泥 树脂再生 蒸发浓缩 锡泥（水合二氧化锡） （碱式硝酸铜 及氢氧化铁) + 含酸氯化铜溶液 硝酸铵溶液 图1 退锡废液处理处置工艺流程 (40) 2 HG/T5365—2018 4.1.4工艺控制条件 4.1.4.1沉锡、沉铜反应温度：常温。 4.1.4.2沉锡pH1.5~2。 4.1.4.3沉锡反应时间：0.5h~1.0h。 4.1.4.4沉铜pH：5~6。 4.1.4.5沉铜反应时间：15min~20min。 4.1.5主要生产设备 退锡废液处理处置所需主要设备有反应釜、过滤设备、离子交换设备、机械式蒸汽再压缩蒸发器 (MVR)、通风设备、硝酸铵溶液储罐等。 4.1.6各工序处理效果 4.1.6.1锡回收率大于99%，处理处置效果评价参见附录A。 4.1.6.2锡泥中锡含量为18%～27%，锡含量测定参见附录B。 4.1.6.3沉锡后滤液中锡离子浓度小于1mg/L。 4.1.6.4铜泥中铜含量为18%～22%，铜含量测定参见附录B。 4.1.6.5沉铜后滤液中铜离子浓度小于500mg/L，按HG/T5013的规定测定滤液中铜含量。 铵溶液中铜含量。 4.2镀锡废液 4.2.1原理 采用化学方法，利用各种金属离子在不同pH条件下产生沉淀的性质将镀锡废液中各种金属分 离、去除杂质，实现各种金属及废水的回收利用。 4.2.2工艺流程 4.2.2.1 沉锡工序 用氢氧化钠溶液调节镀锡废液的pH，溶液中的游离锡含量达到控制点时加人适量聚丙烯酰胺 （PAM)，沉降、过滤，所得滤渣主要为锡泥（水合二氧化锡），锡泥集中收集后回收锡。 4.2.2.2除铁工序 沉锡后的滤液导一级氧化池，加人氢氧化钠溶液调节pH，并加人适量过氧化氢将大部分2价 铁氧化为3价铁后导人二级氧化池，再加入氢氧化钠溶液调节pH，并充分曝气，将2价铁完全氧化 成红褐色3价铁絮凝体。氧化完毕后导人混凝、沉降池，加人聚合氯化铝和聚丙烯酰胺（PAM）进 行混合絮凝、沉降，废水满足循环使用要求或进行无害化处理，含铁污泥集中收集后统一处理。 (41) 3