ICS 13. 030.01 Z 04 HG 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 5364 含铜污泥中铜含量测定方法 Determination of copper content in copper-containing sludge (报批稿) - XX- XX 发布 XXXX-XX-XX 实施 发布 中华人民共和国工业和信息化部 HG/T XXXXX- 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294）归口。 本标准起草单位：深圳市艾科尔特检测有限公司、深圳市华保科技有限公司、广州市环境保护技术 设备公司、江西核工业兴中新材料有限公司、深圳准诺检测有限公司、北京浦仁美华环保科技股份有限 公司、赣州市豪鹏科技有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司。 本标准主要起草人：张优珍、邓乐勇、汪晖、龙长江、史小平、刘建军、区汉成、刘涛、梁展星、 谢钧燕、安晓英、丁灵、弓创周。 HG/T XXXXX— 含铜污泥中铜含量测定方法 警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本试验方法中使用的部分试剂具有腐 蚀性、毒性，操作时须小心谨慎！必要时，应在通风橱中进行。如溅到皮肤、眼睛上应立即用水冲洗， 严重者应立即治疗。 1范围 本标准规定了含铜污泥中铜含量测定方法的一般规定、污泥取样制样、铜含量快速筛查、铜含量测 定。 本标准适用于电路板制造、电镀、化学镀以及其他表面处理行业及污水处理设施产生的含铜污泥测 定。铜含量（干基）：1.0%～75.0%采用碘量法，低于1.0%采用火焰原子吸收分光光度法。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T33057废弃化学品取样方法 HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分：标准滴定溶液的 制备 制备 HG/T3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及制品的制 备 HJ/T20一1998工业固体废物采样制样技术规范 3一般规定 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。试 验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.1、HG/T 3696.2、HG/T3696.3的规定制备。 4污泥取样制样 4.1按GB/T33057中规定的方法进行取样 1 HG/T XXXXX— 4. 2 2按HJ/T20一1998，5.2.4中规定的方法进行制样。 5铜含量快速筛查 5.1原理 X射线荧光光谱仪（XRF）利用元素内层电子跃迁产生的荧光光谱应用于元素的定性和定量分析。 X射线管发出一次高能X射线，照射样品，激发其中铜（Cu)元素，发出二次X射线荧光，依据谱线强 度与铜（Cu)元素含量的比例关系进行初步定量分析。 5.2仪器设备 X射线荧光光谱仪（XRF）。 5.3试验步骤 5.3.1 仪器校准 选择适合模式（推荐选用环境土壤分析模式），预热，设定分析时间大于或等于60S，对仪器进行 标准化。将盛有标准样品或内部控制样的薄膜密实袋置于仪器分析窗前，使样品完整覆盖分析窗，开始 测定。重复分析标准样品三次，要求其平均结果与标准值的相对差值不超过土20%。否则，应重新进 行标准样品测试，合格方可进行样品的测定 5. 3. 2 2样品测定 含铜污泥样品用一次性薄膜密实袋盛装，要求样品厚度大于15mm。按5.3.1中测定程序进行试样 测定。根据快速筛查测定结果确定采用的铜含量测定方法。 6 铜含量测定 6.1碘量法 6.1.1原理 试样经消解后，在微酸性溶液中，二价铜与碘化钾作用析出等摩尔碘，以淀粉为指示剂，用硫代硫 酸钠标准滴定溶液滴定析出的碘，由颜色变化来判断终点，计算得到铜含量。 6. 1. 2 试剂或材料 6.1.2.1 硫酸。 6.1. 2.2 硝酸。 6.1.2.3 尿素。 6.1. 2. 4 氨水。 6.1. 2.5 高氯酸。 2 HG/T XXXXX- 6.1.2.6氟化氢铵。 6.1.2.7碘化钾。 6.1.2.8硫氰酸钾。 6.1.2.9乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH~4～pH~5）。 6.1.2.10硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（Na2S2O3）~0.02mol/L，按HG/T3696.1配制的硫代硫酸 钠标准滴定溶液，用水准确稀释5倍，摇匀。 6.1.2.11淀粉指示液（10g/L）。 6.1.3仪器设备 6.1.3.1电热恒温干燥箱：温度能控制在105℃土2℃。 6.1.3.2微波消解仪。 6.1.4试验步骤 称取约0.1g～0.5g于105℃土2℃干燥至质量恒定的研磨后的含铜污泥试样，精确至0.0002g置于 250mL碘量瓶中，用少量水润湿，加2mL硫酸、5mL硝酸，置于电热板上加热消解，直至大量白烟冒 至瓶口，挂壁溶液清亮。如有浑浊，则取下稍冷，补加2.5mL硝酸（补加时要沿瓶壁逐滴补加，防止飞 溅），继续加热直至挂壁溶液清亮。消解完成后瓶底应无明显黑色不溶物（如有明显黑色不溶物或溶液 发黑，则将碘量瓶取下，冷却后补加5mL硝酸和2mL高氯酸，继续加热消解直至冒大量白烟，并冒至 瓶口，此时瓶底部应无明显黑色不溶物，挂壁溶液清亮，否则应重复消解）。消解完成后，取下并冷却， 若铜含量不大于40mg，用少许水吹洗瓶壁后加水至约50mL（若处理后溶液中铜含量大于40mg，可根 据需要定容分取）。以上试样消解也可以由微波消解仪完成，参见附录A。 在上述试验溶液中加少许（约0.2g）尿素煮沸2min3min，取下，冷却后滴加氨水调至有蓝色混 浊沉淀出现，加1g～2g氟化氢铵，摇匀，使沉淀完全溶解，加10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，加3g碘化 钾，摇匀，水封后于避光处静置5min，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色，加3mL淀粉指示液 （10g/L），继续滴定至浅蓝色，加0.5g硫氰酸钾，摇匀，在充分摇动下滴定至蓝色恰好消失即为终点。 同时同样做空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他加入试剂的种类和量（标准滴定溶液除外） 与试验溶液相同。 6.1.5试验数据处理 试样中铜含量（以干基计）以铜（Cu）的质量分数w计，按公式（1）计算： (V-Vo)cM W= ×100% mx1000 式中： Vi一一滴定试验溶液消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； Vo一一滴定空白试验溶液消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； 3 HG/TXXXXX- c一一硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的数值，单位为摩尔每升（mol/L）； M一一铜（Cu）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=63.55）； m一一试料质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次测定结果的绝对差值不大于算术平均值的2%。 6.2火焰原子吸收分光光度法 6.2.1原理 试样经处理后，导入原子吸收分光光度计，铜离子在火焰原子化系统的高温下还原为基态原子蒸气， 从光源辐射出铜特征波长的电磁辐射（光）通过原子化的样品蒸气时，被蒸气中铜基态原子吸收，测得 不同浓度铜含量对应的吸光度，用工作曲线法计算铜含量。 6.2.2 2试剂或材料 6.2.2.1盐酸。 6.2.2.2硝酸。 6.2. 2. 3 3高氯酸。 6.2.2.4硝酸溶液：1+1。 6.2.2.5 硝酸溶液：1+99。 6.2.2.6铜标准溶液：1mL溶液含铜（Cu）0.1mg。用移液管移取10mL按HG/T3696.2配制的铜 标准溶液，置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液（6.2.2.5）稀释至刻度，摇匀。 6.2.2.7二级水：符合GB/T6682中的规定。 6.2.3仪器设备 6.2.3.1原子吸收分光光度计：配有铜（Cu）元素空心阴极灯。 6.2.3.2电热恒温干燥箱：温度能控制在105℃土2℃。 6.2.3.3微波消解仪。 6.2.4试验步骤 6.2.4.1样品处理 称取约0.1g～0.3g于105℃土2℃干燥至质量恒定的研磨后的含铜污泥试样，精确至0.0002g，置 于100mL高脚烧杯中，用水湿润后，加15ml盐酸、5ml硝酸，加表面皿在通风橱内的电热板上低温缓 慢加热，确保溶液不沸腾。待蒸发至约3ml左右时，取下，稍冷后加2mL硝酸溶液（见6.2.2.4），20mL 水，置于电热板上继续加热（约2min）使残渣溶解后取下，冷却后将溶液转移至100ml容量瓶中用水 定容至标线。定容前的试样溶液应透明澄清，无浑浊与漂浮物，否则应进行过滤处理（以上试样消解也 可以由微波消解仪完成，参见附录A）。 同时同样做空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他加入试剂的种类和量与试验溶液相同。 4 HG/T XXXXX— 6.2.4.2标准曲线绘制 在5个100mL容量瓶中，分别加入0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL铜标准溶液，用 硝酸溶液（见6.2.2.5）稀释至刻度，摇匀。 参见附录B，设定原子吸收分光光度计最佳工作条件，用空白标准溶液调零，测定溶液的吸光度。 以铜的质量浓度（mg/L）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。 6.2.4.3试验 用移液管移取一定量进行样品处理后的试验溶液，置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液（见6.2.2.