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ICS13.030.10 H G Z 05 中华人民共和国化工行业标准 HG/T5362—XXXX 含铬废液处理处置方法 Treatment and disposal method for chrome-contained waste liquid (报批稿) XXXX-XXXX发布 XXXXXX-XX实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 HG/T XXXXXXXXX 前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/TC294)归口。 本标准起草单位:四川省银河化学股份有限公司、赣州市豪鹏科技有限公司、四川省中明环境治理 有限公司、深圳市深投环保科技有限公司、深圳慧欣环境技术有限公司、潍坊科澜新材料有限公司、四 川银河科城环保有限责任公司、天津理工大学、中海油天津化工研究设计院有限公司。 本标准主要起草人:周中田、区汉成、李山峰、米永红、王娜娜、王强、王斌、李梅彤、陈宁、 李霞。 一 HG/TXXXXXXXXX 含铬废液处理处置方法 1范围 本标准规定了含铬废液的处理处置方法及环境保护。 本标准适用于含铬废液的处理处置过程。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB18597危险废物贮存污染控制标准 GB31573无机化学工业污染物排放标准 HJ2025 危险废物收集、贮存、运输技术规范 3含铬(六价)废液的处理处置方法 3.1适用范围 主要处理来自铬盐生产、电镀、治金、制药、颜料等行业产生的含有六价铬的含铬废液。六价铬浓 度(以Cr计)大于0.1mg/L。 3.2还原沉淀法 3.2.1二氧化硫还原法 3.2.1.1方法提要 含铬(六价)废液在酸性条件下通入二氧化硫,将六价铬还原为三价铬,再加碱调整pH,使其形 成氢氧化铬沉淀而除去。过量二氧化硫以亚硫酸形式存在于溶液中,用碱中和生成亚硫酸钠,在空气中 逐渐氧化成硫酸钠。其主要化学反应式如下: C20 3SO 2H 2Cr 3SO HO r 2 2 3 7 2 4 2 Cr2 SO 6NaOH 2Cr OH 3Na SO 4 3 3 2 4 H2SO 2 aOH OS DN 3H N 0 3 2 3 2 2Na SO 0 N SO 2 2 a 3 2 2 4 3.2.1.2工艺流程简述 含铬(六价)废液用硫酸调pH至不大于4.0,用泵送至一级喷射器,将二氧化硫发生器产生的二氧 化硫吸入喷射器,在此与含铬(六价)废液混合后流至一次还原槽,经一次还原的废液再经二级、三级 一 HG/T XXXXX-XXXX 喷射器,进一步进行还原反应。对尾气进行二氧化硫监测,达标排放否则在尾气吸收塔进行吸收。还原 后的废液经检测六价铬浓度(以Cr计)低于0.1mg/L时,将废液放入中和沉淀槽,用氢氧化钠溶液调整 pH为7.0~8.0,形成氢氧化铬沉淀。经澄清、压滤,氢氧化铬沉淀可回收,用于生产铬盐产品。滤液经 在线监测,达标排放或回用。 3.2.1.3工艺流程图 H2SO4 SO2 NaOH T 含铬(六价) 调 pH 过滤 调 pH 三级还原 滤液 废液 尾气吸收 氢氧化铬沉淀 图1二氧化硫还原法工艺流程图 3.2.1.4工艺控制要求 3.2.1.4.1还原反应pH≤4.0。 3.2.1.4.2二氧化硫消耗量:理论值为2.8kg/kgCr(VI)。 3.2.1.4.3反应时间:三级总反应时间为6min~7min。 3.2.1.4.4沉淀反应pH:7.0~8.0。 3.2.1.5主要设备 二氧化硫三级还原塔、板框压滤机、二氧化硫发生器、给水泵、废液酸化调节槽、废液中和沉淀槽、 硫酸储罐、尾气吸收塔。 3.2.2亚硫酸盐还原法 3.2.2.1方法提要 在酸性条件下,用亚硫酸盐将含铬废液中六价铬还原为三价铬,再加碱调整pH,使其形成氢氧化 铬沉淀而除去。其主要化学反应式如下: c r 2 2 20 3HSO 5H 2Cr 3SO 4H 0 3 7 3 4 2 C 20 3SO 8H 2Cr 3SO 4H0 2 2 r 3 7 3, 4 2 2 Cr20 3S 0 10H 4Cr 6SO 5H 0 2 2 2 3 7 25 4 2 Cr2 SO 6NaOH 2Cr OH 3Na SO 4 3 3 2 4 3.2.2.2 工艺流程简述 2 HG/T XXXXXXXXX 含铬(六价)废液用硫酸调pH至不大于3.0,加入亚硫酸盐(亚硫酸钠或亚硫酸氢钠、焦亚硫酸 钠等)进行还原反应。产生的废气经尾气处理塔进行处理,废液经检测六价铬浓度(以Cr计)低于0.1 mg/L时,用泵抽至中和沉淀罐,加入氢氧化钠溶液调整pH为7.0~8.0,形成氢氧化铬沉淀。再进行沉 降分离,上清液通过过滤装置。沉淀经压滤,氢氧化铬沉淀可回收,用于生产铬盐产品,滤液经在线监 测,达标排放或回用。 3.2.2.3工艺流程图 H2SO4 亚硫酸盐 NaOH 含铬(六价) 调 pH 过滤 滤液 废液 调 pH 还原 4 尾气吸收 氢氧化铬沉淀 图2亚硫酸盐法工艺流程图 3.2.2.4工艺控制要求 3.2.2.4.1还原反应pH≤3.0。 3.2.2.4.2沉淀反应pH:7.0~8.0。 3.2.2.4.3还原反应时间:15min~30min。 3.2.2.4.4沉淀反应时间:15min~30min。 3.2.2.5主要设备 硫酸罐、反应罐、液碱罐、中和沉淀罐、板框压滤机、尾气处理塔。 3.2.3亚铁盐还原法 3.2.3.1方法提要 在酸性条件下,用亚铁盐将含铬废液中的六价铬还原为三价铬,再加碱调整pH,使其形成氢氧化 铬沉淀而除去。其主要化学反应式如下: c r 20 6Fe 14H 2Cr 6Fe 7H0 2 3 7 2 c I2 SO 6NaOH 2Cr OH 3Na SO 3 + 4 F e2 SO HON9 2Fe OH 3Na SO

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