ICS 71.100.99 HG G 74 备案号：63680—2018 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 5319--2018 氧化锰脱硫剂化学成分分析方法 Analytical method of chemical composition for manganese oxide desulfurization sorbent 2018-09-01实施 2018-04-30发布 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 5319—2018 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 本标准由全国化学标准化技术委员会化工催化剂分技术委员会（SAC/TC63/SC10）归口。 本标准起草单位：南化集团研究院、四川天一科技股份有限公司、北京三聚环保新材料股份有限 公司、武汉科林精细化工有限公司。 本标准主要起草人：曾飞、贺承国、刘彦芳、张先茂、李艳荣、杜勇、马芳、王泽、杨建国、李 兴建、孙国双。 (45) I HG/T 5319—2018 氧化锰脱硫剂化学成分分析方法 警示一一本标准中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，部分操作具有危险性。本标准并米揭示所 有可能的安全问题，使用者操作时应小心谨慎并有责任采取适当的安全和健康措施。 1范围 本标准规定了氧化锰脱硫剂化学成分分析方法。 本标准适用于氧化锰脱硫剂中二氧化锰（MnO2）、总铁（Fe）、锌（Zn）和镁（Mg）质量分数 的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T6031 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6003.1试验筛技术要求和检验第1部分：金属丝编织网试验筛 GB/T6679固体化工产品采样通则 GB/T6682 2分析实验室用水规格和试验方法 3一般规定 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。 试验中所用的标准滴定溶液、杂质测定用标推溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 GB/T601、GB/T602和GB/T603的规定制备。 4样品 4.1实验室样品 按GB/T6679的规定取得。 4.2试样 将实验室样品混合均匀，用四分法分取约40g，在瓷研钵中破碎研细。再用四分法分取约20g， 继续研细至试样全部通过150μm试验筛（按照GB/T6003.1中R40/3系列）。置于称量瓶中，于 105℃110℃干燥2h。取出，放人干燥器内冷却至室温，备用。 4.3试料溶液的制备 4.3.1试剂 4.3.1.1硫磷混酸溶液：2十5十3。 (47) 1 HG/T5319—2018 4.3.1.2过氧化氢溶液：1十9。 4.3.1.3盐酸溶液：1+1。 4.3.2操作步 4.3.2.1试液A的制备 称取约0.5g试样，精确至0.0001g。置于250mL烧杯中，用水润湿。在通风橱内，加人20mL 硫磷混酸溶液、10mL过氧化氢溶液，盖上表面皿，缓慢加热使试料完全溶解，煮沸10min。冷却后， 用水冲洗表面血及烧杯内壁，用水稀释至约60mL，加热至微沸。用中速滤纸过滤转移至250mL容量 瓶中，用热水冲洗烧杯内壁5次～6次，洗液一并转入容量瓶中。待容量瓶中溶液冷却至室温后，用水 稀释至刻度，摇匀。该试液用于二氧化锰（MnO,）质量分数的测定。 4.3.2.2试液B的制备 称取约0.5g试样，精确至0.0001g。置于250mL烧杯中，用水润湿。在通风橱内，加人20mL 盐酸溶液，盖上表面皿，缓慢加热使试料完全溶解。冷却后，用水冲洗表面皿及烧杯内壁，用水稀释 至约60mL，加热至微沸。用中速滤纸过滤转移至250mL容量瓶中，用少量水冲洗烧杯壁5次～6 次，洗液一并转入容量瓶中。待容量瓶中溶液冷却至室温后，用水稀释至刻度，摇匀。该试液用于总 铁（Fe）、锌（Zn）和镁（Mg）质量分数的测定。 5二氧化锰（MnO2）质量分数的测定 5.1原理 试料用硫磷混酸溶液溶解后，以银离子为催化剂，用过硫酸铵将低价锰氧化为高锰酸根离子，用 N-苯基邻氨基苯甲酸为指示液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定。 5.2试剂 5.2.1磷酸。 5.2.2过硫铵。 5.2.3硝酸银溶液：10g/L。 5.2.4硫酸亚铁铵标准滴定溶液：c[(NH4)2Fe(SO4)2］=0.1mol/L。 5.2.5碳酸钠溶液：2g/L。 5.2.6N-苯基邻氨基苯甲酸指示液：2g/L。 称取0.20gN-苯基邻氨基苯甲酸，溶于100mL碳酸钠溶液（2g/L）中，搅匀。 5.3试验步骤 量取25.00mL试液A，置于250mL锥形瓶中，加人10mL磷酸，用热水稀释至约70mL，加 人5mL硝酸银溶液、2g～3g过硫酸铵，放置10min。煮沸5min～7min，用流水迅速冷却至室温， 用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至溶液呈浅红色。加人3滴～4滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示液，继 续滴定至溶液变为亮绿色为终点。 2 (48) HG/T5319—2018 5.4试验数据处理 二氧化锰（MnO2）质量分数w1，按公式（1）计算： VeM X100% .. (1) Wi= 5000m m 式中： V一一硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； 硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； M—二氧化锰的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=86.95）； 分取试料的质量的数值，单位为克（g）。 m- 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.40%。 6总铁（Fe）质量分数的测定 6.1原理 在溶液pH值约2、温度为50℃～70℃条件下，以磺基水杨酸为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠 （EDTA）络合滴定试料溶液中的3价铁，2价铁预先用过硫酸铵氧化为3价铁后被络合滴定。 6.2试剂 6.2.1 氯乙酸溶液：200g/L。 6.2.2过硫酸铵溶液：200g/L 6.2.3磺基水杨酸溶液：200g/L。 6.2.4乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液：c（EDTA）=0.02mol/L。 6.3试验步骤 量取25.00mL试液B，置于250mL烧杯中，加人100mL沸水、10mL氟乙酸溶液、0.5mL磺基 水杨酸溶液、1mL过硫酸铵溶液，在溶液温度50℃～70℃条件下，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标 准滴定溶液滴定至溶液由紫色变为亮黄色即为终点。 6.4试验数据处理 总铁（Fe）质量分数w2，按公式（2）计算： (2) W2= u 式中： V—一乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； c一一乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； M-—铁的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=55.85）； 分取试料的质量的数值，单位为克（g）。 m 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.30%。 (49) 3 HG/T5319-2018 7锌（Zn）质量分数的测定 7.1原理 用原子吸收分光光度计，使用空气-乙炔火焰，于波长213.9nm处测定试料溶液中的锌，用工作 曲线法定量。共存元素对测定无干扰。 7.2试剂 7.2.1盐酸溶液：1+1。 7.2.2锌（Zn）标准溶液：100μg/mL。 7.3仪器设备 原子吸收分光光度计：附有锌空心阴极灯。 7.4试验步骤 7.4.1工作曲线的绘制 7.4.1.1取5只100mL容量瓶，分别加入锌标准溶液0mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL。 在每只容量瓶中各加4mL盐酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。 7.4.1.2按仪器工作条件，用空气-乙炔火焰，以不加锌标准溶液的空白溶液调零，于波长213.9nm 处测定溶液的吸光度。 7.4.1.3以上述溶液中锌的浓度（单位为微克每毫升）为横坐标、对应的吸光度值为纵坐标绘制工 作曲线或根据所得吸光度值计算出线性回归方程。 7.4.2测定 量取一定量试液B（使其锌质量为50μg～200μg），置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度， 摇匀。按7.4.1.2的规定测定溶液的吸光度，从工作曲线上查得或通过线性回归方程计算出被测溶液 中锌的浓度。 7.5试验数据处理 锌（Zn）质量分数w3，按公式（3）计算： cVX10-6 W3 ×100% (3) m 式中： 一从工作曲线上查得的或用线性回归方程计算出的被测溶液中锌的浓度的数值，单位为微克 每毫升（μg/mL）； V-一试液的体积的数值，单位为毫升（mL)； m一一分取试料的质量的数值，单位为克（g）。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的相对偏差不大于4.0%。 8镁（Mg）质量分数的测定 8.1原理 用原子吸收分光光度计，使用空气-乙炔火焰，于波长285.2nm处测定试料溶液中的镁。加人氟 4 (50)