ICS75-010 ST E 11 中华人民共和国石油天然气行业标准 SY/T7436—2019 石油地质样品中性氮化合物 分离及检测方法 Methodfortheseparationanddetection of neutral nitrogen compounds in oil and rock extract 2019-11一04发布 2020-05-01实施 国家能源局 发布 SY/T7436—2019 目 次 前言. 范围 2 规范性引用文件 方法提要 3 4 设备和材料 4.1主要仪器设备 4.2试剂与柱填料 4.3 材料 5分析步骤 5.1中性氮化合物的制备方法 2 5.2中性氮化合物的色谱一质谱检测方法 6质量要求 附录A（资料性附录） 中性氮化合物的定性 SY/T7436—2019 前言 本标准按照GB/T1.1一2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》给出的规则起草。 本标准由石油地质勘探专业标准化委员会提出并归口。 本标准起草单位：中国石油天然气股份有限公司勘探开发研究院石油地质实验研究中心、中国石 油天然气股份有限公司新疆油田分公司实验检测研究院、中国石油化工股份有限公司胜利油田分公司 勘探开发研究院、中国石油化工股份有限公司石油勘探开发研究院无锡石油地质研究所、中国石油天 然气股份有限公司大庆油田有限责任公司勘探开发研究院、中海油能源发展股份有限公司工程技术湛 江公司实验中心。 本标准主要起草人：王汇彤、靳军、魏彩云、马万云、翁娜、王忠、张彩明、丁明超、黄合庭。 SY/T7436—2019 石油地质样品中性氮化合物分离及检测方法 警告：实验中涉及的试剂均为挥发性有害溶剂，所有操作应在通风柜中完成。 1范围 本标准规定了原油和岩石可溶有机物中的中性氮化合物的分析方法和质量要求。 本标准适用于原油和岩石可溶有机物中的中性氮化合物分析。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 SY/T5118岩石中氯仿沥青的测定 3方法提要 根据原油和岩石可溶有机物在不同固定相上吸附一脱附性质的差异，利用不同的有机溶剂在 玻璃层析柱上分离制备出可供色谱一质谱检测的中性氮化合物，在色谱一质谱仪上进行定性、定量 检测。 4设备和材料 4.1主要仪器设备 主要仪器设备包括 ： a）色谱质谱分析仪。 b）分析天平：感量0.1mg。 c）层析柱： 1）内径5mm~7mm，长300mm~400mm； 2）内径7mm~10mm，长300mm~400mm。 d）电热干燥箱：温度可调，最高温度不低于200℃。 e）马弗炉：温度可调，最高温度不低于500℃。 f）氮吹仪或者其他浓缩装置。 4.2试剂与柱填料 4.2.1试剂 所用试剂均需精馏纯化，并用色谱检测无杂峰，主要试剂包括： a）正已烷：分析纯。 SY/T74362019 b）甲苯：分析纯。 c）三氯甲烷：分析纯。 d）异辛烷：分析纯。 4.2.2填料 所用填料使用前应按SY/T5118规定抽提至荧光3级以下，主要填料包括： a）非极性Cl8：粒度为0.18mm~0.075mm（80~200目），在140℃~150℃下活化3h，保存 于干燥器中备用。 b）中性氧化铝：粒度在0.18mm～0.075mm（80200目），在400℃下活化4h，保存于干燥器 中备用。 c）酸性硅胶（硅酸）：粒度在0.15mm~0.075mm（100~200目），在180℃下活化4h，保存于 干燥器中备用。 4.3材料 主要材料包括： a）标样：9-苯基咔唑或N-苯基味唑，使用前用异辛烷配成浓度约为0.1mg/mL的溶液，分 析纯。 b）色谱柱：（5%-苯基） 一甲基聚硅氧烷MS石英毛细柱。 c）氮气：纯度不低于99.99%。 5分析步骤 5.1中性氮化合物的制备方法 5.1.1 一步法制备中性氮化合物 一步法制备中性氮化合物按以下步骤： a）称取样品0.0800g0.1000g于三角瓶中，分别加人30μL～50μL的标样。 b）加入约15mL正已烷，振荡，静置至少12h，过滤除去沥青质。 c）将滤液旋转蒸发至1mL，加人0.5gCis吸附。 d）在玻璃柱中填人1.5g非极性Cl8填料后，转入步骤c）的样品， 分别依次加入1.5mL、 1.5mL、2mL的正已烷淋洗，冲出物弃掉，换瓶后用15mL正已烷淋洗出中性氮化合物，浓 缩至2mL进样瓶中备用。 5.1.2两步法制备中性氮化合物 a）称取样品0.0800g～0.1000g于三角瓶中，分别加人30μL～50μL的标样。 b）加人约15mL正已烷，振荡，静置过夜，过滤除去沥青质。 c）将滤液蒸发至1mL，加人2g中性氧化铝吸附。 d）在玻璃柱中装填4g中性氧化铝填料，将步骤c）氧化铝吸附的样品转入，分别用50mL正已 烷、50mL甲苯和70mL三氯甲烷溶液淋洗柱子，分别得到饱和烃、芳烃和胶质组分。 e）将步骤d）得到的胶质组分浓缩后，加人0.5g硅酸填料吸附，溶剂完全挥发后，转人装有2g 酸性硅胶（硅酸）填料的柱子中，用50mL正已烷和甲苯（1：1）的混合溶液淋洗出中性氮 化合物，浓缩至2mL进样瓶中备用。 2 SY/T7436—2019 5.2中性氮化合物的色谱一质谱检测方法 5.2.1 1色谱条件 包括： a）程序升温：70℃恒温5min，以3℃/min～5℃/min升至320℃，保持20min。 b）进样口温度：280℃ c）载气流速：1mL/min d）进样方式：无分流。 e）进样量：1μL。 5.2.2质谱条件 包括： a）电离方式：EI源。 b）电子能量：70eV。 c）灯丝电流：100μA。 d）离子源温度：230℃ 280℃ e）传输线温度：280℃ 300℃。 f）采集方式：选择离子 5.2.3 色谱一质谱检测 包括： a）开机，设定样品分析条件，待仪器稳定。 b）进行空白、内部管理样品分析，合格后再进行样品分析。 5.2.4定性分析 提取特征离子mlz为167、181、195、217的质量色 谱图，中性氮化合物的咔唑、甲基咔唑、二 甲基（乙基）咔唑和苯并咔唑的定性参照附录A。 5.2.5定量分析 中性氮化合物的定量计 AXV x1000 (1) A,Wx 式中： X一一化合物的含量，单位为微克每克（ug/g）； 化合物的峰面积值 Xb- 标样的浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； Ve- 标样的体积，单位为毫升（mL）； Ab- 标样的峰面积值； Wx -取样量，单位为克（g)。 3 SY/T7436—2019 6 质量要求 按样品总数的3%～5%进行平行样分析，1-甲基咔唑的相对误差不大于5% 相对误差计算按公式（2）： [4 - A] R= ×100% (2) (A, + A,) /2 式中： R。一两次实验结果的相对误差； Ai—第一次测试结果； A2——第二次测试结果。 4