ICS 71. 100.40 G 70 HG 备案号：60596—2018 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 5250--2017 纺织染整助剂 乙二胺四乙酸盐和 二乙烯三胺五乙酸盐的测定 Textile dyeing and finishing auxiliaries-- Determination of ethylene diamine tetra acetate and diethylene triamine penta acetate 2018-04-01实施 2017-11-07发布 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T5250—2017 前言 本标准按照GB/T1.1一2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写》给出的规则 起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国染料标准化技术委员会印染助剂分技术委员会（SAC/TC134/SC1）归口。 本标准起草单位：传化智联股份有限公司、中华人民共和国江苏出入境检验检疫局、南德认证检 测（中国）有限公司上海分公司、江苏省检验检疫科学技术研究院。 本标准主要起草人：赵梅、丁友超、姚琨、赵婷、汤娟、谢昱煜、侯建军、曹锡忠、洪颖、周 佳、路颖。 (3) I HG/T5250—2017 纺织染整助剂 乙二胺四乙酸盐和二乙烯三胺五乙酸盐的测定 警示一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了采用气相色谱-质谱（GC/MS）法测定纺织染整助剂中乙二胺四乙酸及其盐类 （EDTA）和二乙烯三胺五乙酸及其盐类（DTPA）含量的方法。 本标准适用于气相色谱-质谱法对纺织染整助剂产品中EDTA和DTPA的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3原理 试样经酸化处理后烘干，在酸性条件下与乙醇进行酯化反应，用正已烷提取生成的EDTA-乙基 酯和DTPA-乙基酯，用气相色谱-质谱进行定性、定量测定。 4试剂和材料 4.1除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的三级水。 4. 2. 乙醇：色谱纯。 4.3 正已烷。 4.4 甲酸。 4.5 乙酸。 4.6 氢氧化钠。 4.7 碳酸氢钠。 4.8无水硫酸钠。 4. 9 浓硫酸。 4. 10 氮气：纯度≥99.9%（体积分数）。 (5) 1 HG/T5250-2017 4.11乙二胺四乙酸（CAS号：60-00-4）：纯度≥99.0%（质量分数）。 4.12二乙烯三胺五乙酸（CAS号：67-43-6）：纯度≥99.0%（质量分数）。 4.13酯化剂：将5.0mL浓硫酸（4.9）和50μL乙酸（4.5）溶于100mL乙醇（4.2）中，摇匀。 4.14氢氧化钠溶液（4g/L）：称取4g氢氧化钠（4.6），用水溶解并定容至1000mL。 4.15碳酸氢钠溶液（84g/L）：称取84g碳酸氢钠（4.7），用水溶解并定容至1000mL。 4.16标准储备溶液：分别准确称取100mgEDTA和DTPA（精确至0.1mg）于100mL棕色容量 瓶中，分别用氢氧化钠溶液（4.14）溶解并定容至刻度，配制成浓度为1.0mg/mL的标准储备溶液 注：该溶液保存在0℃～4℃的环境中，有效期为6个月。 4.17混合标准T.作溶液：分别准确移取适量的EDTA和DTPA标准储备溶液（4.16），用氢氧化 钠溶液（4.14）稀释，配制成所需浓度的系列标准溶液。 注：浓度为1.0mg/LEDTA和4.0mg/LDTPA的混合标准工作溶液贮存于0℃～4℃的环境中，有效期为1个月。 4.18pH广范试纸。 5仪器设备 5.1气相色谱-质谱仪（GC/MS)：配有电子轰击离子源（EI)。 5. 2 电热恒温干燥箱：可在105℃控温，精度土1℃。 5. 3 三颈瓶：约50mL。 5.4 球形冷凝管。 5.5分 分析天平：感量为0.01g。 5. 6 可控温电炉或其他合适的加热装置。 5.7 分液漏斗。 5. 8 温度计。 6分析步骤 6.1样品前处理 6.1.1试样制备 称取1.0g（精确至0.01g）样品于三颈瓶（5.3）中，适量水溶解后，用甲酸（4.4）调节pH 至2.0。将三颈瓶置于电热恒温干燥箱（5.2）内，于105℃下烘干。取出三颈瓶，冷却至室温。 6.1.2酯化反应 向6.1.1的三颈瓶中加人10mL酯化剂（4.13），缓慢通人氮气（4.10），用电炉（5.6）加热并 控制反应液温度为100℃。酯化反应试验装置见图1，回流反应4h。关闭电炉，冷却至室温。 2 (6) HG/T5250—2017 冷凝管 温度计 氮气 图1酯化反应试验装置图 6.1.3试样溶液制备 转移6.1.2的反应液至分液漏斗（5.7）中，加人碳酸氢钠溶液（4.15），直至没有气泡产生，再 加人2mL正已烷（4.3），密封分液漏斗，充分摇振2min，静置分层。舍弃下层液体，加人适量无 水硫酸钠（4.8），吸取上层清液供GC/MS分析使用。 6.2标准工作溶液酯化 准确移取1mL混合标准工作溶液（4.17）于三颈瓶（5.3）中，按6.1处理后，供GC/MS分析 使用。 6.3气相色谱-质谱分析方法 6.3.1GC/MS分析条件 测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证明对 测试是合适的： 毛细管色谱柱：DB-5MS，30mX0.25mmX0.25μm，或相当者； b) 进样口温度：240℃； c) 柱温：100℃保持1min，以60℃/min的速率升温至200℃保持5min，以50℃/min的速 率升温至280℃保持15min； d) 离子源温度：230℃； e) 质谱接口温度：280℃； () 质量扫描范围：（50～500）amu； g) 质谱检测模式：选择反应监测（SIM）模式，质谱监测离子见表1； h) 进样方式：不分流进样； 载气：氮气［≥99.999%（体积分数）］，流量为1.0mL/min； i) j) 进样量：1μL； k) 离子源：电子轰击离子源（EI)； 电离能量：70eV。 1) 表1EDTA-乙基酯和DTPA-乙基酯的GC/MS分析特征离子 检测物质 定性离子m/2 定量离子m/~ EDTA-乙基酯 130,202.331 202 DTPA-乙基酯 216，331，460 331 (7) 3 HG/T5250-2017 6.3.2GC/MS定性定量分析 酯化后的标准T作溶液（6.2）和试样溶液（6.1），在设定的GC/MS条件下（6.3.1）分别进 样、测定。通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分色谱峰的保留时间以及质谱中特征离子的相 对丰度比值进行定性分析。以系列标准工作溶液的浓度为横坐标，以EDTA-乙基酯或DTPA-乙基酯 的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线。根据试样溶液中被测组分的峰面积，在标准工作曲线上求得 试样溶液中EDTA或DTPA的浓度 注：采用上述分析条件时，EDTA-乙基酯和DTPA-乙基酯的GC/MS分析总离子流图参见附录A。 6.4空白试验 除不加人试样外，其他均按上述步骤执行。 7结果计算和表示 7.1结果计算 样品中EDTA或DTPA的含量以质量分数X计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按公式 （1）计算，扣除相应的空白值： _AcVF X= (1) Asm 式中： A一一试样溶液中EDTA-乙基酯或DTPA-乙基酯的色谱峰面积； A一标准工作溶液中EDTA-乙基酯或DTPA-乙基酯的色谱峰面积； c一一标准工作溶液的浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）； V一一试样溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； F一稀释因子； 样品的质量的数值，单位为克（g）。 7.2结果表示 试验结果以样品中EDTA或DTPA的含量（mg/kg）表示，计算结果保留至小数点后1位。低 于测定低限（8.1）时，试验结果为“未检出”。 8测定低限、回收率和精密度 8.1方法的测定低限 本方法EDTA的检出限为0.5mg/kg，DTPA的检出限为2.0mg/kg。 8.2回收率 本方法的回收率在80%～110%之间。 8.3精密度 在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备、按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对 象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的相对标准偏差不大于10%。以大于这两个测定值的 4 (8) HG/T 52502017 算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。 试验报告 9 试验报告至少应给出下述内容： 样品的描述； a) b) 本标准的编号； c) 使用的分析仪器方法； d) 试验结果； e) 与本标准的差异； f) 试验日期。 (9) 5