ICS 73. 080 CCS D52 YB 中华人民共和国黑色冶金行业标准 YB/T6284—2024 炼钢铁水预处理用钙基脱硫剂氧化钙、氧 化镁、二氧化硅、三氧化二铝、氟化钙含量 的测定波长色散X射线荧光光谱法 Calcium based desulfurizer for pretreatment of molten iron in steelmaking - Determination of calcium oxide, magnesium oxide, silicon dioxide, alumina and calcium fluoride content Wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometry 2024-10-24 发布 2025-05-01 实施 发布 中华人民共和国工业和信息化部 GB/T6284—2024 前言 本文件按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国钢铁工业协会提出。 本文件由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183）归口。 本文件起草单位：首钢京唐钢铁联合有限责任公司、治金工业信息标准研究院、宁夏建龙特钢有限 公司。 本文件主要起草人：杨亚龙、冯志远、闫富、王晓远、王彬、郝梦男、郭庆峰、李双江、张东升。 本文件属于首次发布。 I YB/T6284—2024 炼钢铁水预处理用钙基脱硫剂氧化钙、氧化镁、二氧化硅、三氧化 二铝、氟化钙含量的测定波长色散X射线荧光光谱法 警告一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施。并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本文件规定了采用波长色散射线荧光光谱法测定炼钢铁水预处理用钙基脱硫剂中氧化钙、氧化镁、 二氧化硅、三氧化二铝、氟化钙的含量。 本文件适用于炼钢铁水预处理用钙基脱硫剂中氧化钙、氧化镁、二氧化硅、三氧化二铝、氟化钙含 量的测定，各成分测定范围见表1。 表1元素及测定范围 分析成分 测定范围（质量分数）/% Cao 60.00~96.00 Mgo 1.50~7.00 SiO2 0.50~12.00 AlO3 0.10~13.00 CaF2 0.10~15.00 注：CaF2是按照F折算的结果、CaO是按TCa减去CaF2中Ca后折算的结果。 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T2007.2散装产品取样、制样通则手工制样方法 GB/T6379.1测量方法与结果的准确性（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 GB/T6379.2测量方法与结果的准确性（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与 再现性的基本方法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T16597冶金产品分析方法X射线荧光光谱法通则 JJG810波长色散X射线荧光光谱仪检定规程 YB/T082冶金产品分析用标准样品技术规范 3术语和定义 1 YB/T6284—2024 本文件没有需要界定的术语和定义。 4原理 试样经高温灼烧处理后，在铂金中高温熔融、铸制成玻璃样片，其表面样品经初级X射线照射， 产生特征X射线荧光经晶体分光后，探测器在选择的特征波长相对应的20角处测量待测成分的X射线荧 光强度。经校准曲线计算、共存元素校正，计算出样品中各成分的质量分数。 5试剂和材料 分析中除另有说另外，仅使用认可的分析纯及以上试剂和符合GB/T6682规定的三级及三级以上蒸 馏水或纯度与其相当的水。 5.1无水四硼酸锂，优级纯，应为无水状态，否则需在500℃灼烧4h，然后在干燥器中冷却、贮存。 5.2 2碳酸锂，优级纯。 5.3碘化铵，固体。 5.4碘化铵溶液，300g/L。 5.5 标准物质/标准样品 用于绘制校准曲线和质量控制。所选标准物质/标准样品应符合GB/T15000.3或YB/T082的规定 各分析成分含量应覆盖分析范围且有适当的梯度。 5.6氩甲烷气体（90%Ar+10%CH4），根据仪器选用。 6仪器 6.1高温炉 高温炉温场均匀，应至少能维持1100℃土10℃。 6.2熔融炉 熔融炉温场均匀，应至少能维持1100℃土10℃，可以选择电热熔融炉、燃气熔融炉或高频感 应熔融炉。 6.3X射线荧光光谱仪 时，应及时更换，并稳定2h以上。仪器的真空度要求在5Pa以下。 6.4和模具 埚和模具（或埚兼做模具）由不浸润的铂-金合金（95%Pt-5%Au）制成。埚应有一定的厚 度防止加热后变形，模具的底部应保持平整，对直接成型的埚应有平整的底部。 6.5天平 2 YB/T6284—2024 分度值0.1mg 6.6烘箱 可控温度105℃±5℃。 7取样和制样 7.1按照GB/T2007.2的规定进行取样、制样，试样应能通过0.125mm筛孔。 7.2钙基脱硫剂试样分析前在105℃土5℃烘箱中干燥2h，置于干燥器中冷却至室温。干燥后的试 样保留时间不应超过8h，否则应重新干燥。 8熔铸玻璃片的制备 8.1灼烧减量校正系数的测定 称取1.500.01g干燥冷却至室温的试样置于方瓷皿内。放于高温炉（6.1），800℃±10℃C灼烧 至恒重。从高温炉中取出试样，放入干燥器内冷却至室温称重并按式（1）计算灼烧减量的校正系数， K=m ..(1) mo 式中： ——灼烧减量校正系数； mo - 试样重，单位为克（g）； 灼烧后试样重，单位为克（g）。 8.2样片的制备 称取灼烧后的样品0.6000g，精确至0.0002g。加入6.0000g无水四硼酸锂（5.1）、1.0000g碳酸锂 （5.2），充分混匀后，置于（6.4）中，加入6滴~10滴碘化铵溶液（5.4），于1000C熔融8min， 在此期间摇匀内熔融物，取出后在埚（6.4）中冷却剥离（或将熔融物注入铂-金模具中），在空 气中冷却至脱模。 注：也可选择在高温炉（6.1）内熔融的需在样品完全融化后取出，将埚内熔液摇匀后再放 回高温熔融，此过程需要反复多次。 可根据使用的铸型模类型选择样品和熔剂的总量，且比例始终保持一致。 试样熔片应是均匀的玻璃体，试样熔片的分析面应有足够的平整度，内部无气泡和未熔小颗粒等夹 杂。 9 仪器的准备 9.1仪器的工作环境 仪器的工作环境应符合GB/T16597的规定。 9.2 仪器的工作条件 X射线光谱仪在测量之前应按仪器的需要使工作条件达到最优化。 3 YB/T6284—2024 10分析步骤 10.1 测量条件 根据所使用仪器的类型、分析元素、共存元素及其含量变化范围，选择合适的测量条件。 a）分析元素的测量计数时间取决于所测元素的含量及所要达到的分析精密度，一般为5s～60s。 b）计数率一般不超过所用计数器的最大线性计数率。 c）光管电压、电流的选择应考虑测定谱线最低激发电压和光管的额定功率。 d）推荐使用的元素分析线、分光晶体、20角、光管电压电流和可能干扰元素见附录A。 10.2校准曲线的绘制与确认 10.2.1校准曲线的绘制 在选定的工作条件下，用X射线荧光光谱仪测量一系列标准物质/标准样品的玻璃熔铸片。工作曲 线最低点数不少于8个点，每个样品应至少测量两次。用仪器所配的软件，以标准物质/标准样品中该 成分的灼烧基含量值和测量的荧光强度平均值计算并绘制出校准曲线，一般以一次方程或二次方程的形 式表达，如公式（2)： = al? + bl, + c... ...(2) 式中： 3 一一待测成分的灼烧基含量，以质量百分数表示(%); I；——各成分的X-射线强度，单位为千计数率（kcps)； a、b、c——系数(一次方程时，a=0)。 10.2.2校准曲线准确度的确认 可根据实际情况选择合适的模型对校准方程进行校正，如影响系数法、基本参数法、经验系数法和 谱线重叠校正等。但应注意不论采用何种校正模型，均应用标准物质/标准样品对校正曲线进行验证。 按照选定的分析条件，用X射线荧光仪测量与试样化学成分相近的标准物质/标准样品的玻璃熔铸片， 按公式（3）判定分析值与认证值或标准值之间在统计上是否有显著差异。 1 [x-μo|≤- ....(3) + 8× V2 V N n 式中： 元一标准物质/标准样品中分析成分测定的平均值，以质量百分数表示（%）； μ0一标准物质/标准样品中分析成分的标准值，以质量百分数表示（%)； r一精密度共同试验确定的重复性限，以质量百分数表示（%） R一精密度共同试验确定的再现性限，以质量百分数表示（%）； n一标准物质/标准样品的重复测定次数； 4 YB/T6284—2024 S一标准物质/标准样品中分析成分定值的标准偏差，以质量百分数表示（%）； N一标准物质/标准样品定值实验室个数。 10.3未知试样的分析 10.3.1仪器的标准化 定期对仪器进行标准化确认，通常以固定样片检查待测成分对应元素（见附录A）的X射线强度 是否有显著变化来确认，若发生显著变化说明仪器发生漂移。 当仪器出现漂移时，通过测量标准物质/标准样品的X射线强度对仪器进行漂移校正。可采用单点 校正或两点校正。 单点校正时，使用一个标准物质/标准样品对X射线强度进行漂移校正，一般以公式（4）表示。其 中，通