ICS 77. 100 YB H 11 中华人民共和国黑色冶金行业标准 YB/T5313-2016 代替YB/T5313-2006 硅钙合金 钙含量的测定 EDTA滴定法 Calcium silicon alloy--Determination of calcium content- EDTA titrimetric method 2016-04-05发布 2016-09-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YB/T5313—2016 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替YB/T5313—2006《硅钙合金化学分析方法EDTA滴定法测定钙量》，本标准与YB/T 5313一2006相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下： 标准名称修改为《硅钙合金钙含量的测定 EDTA滴定法》； 增加了规范性引用文件一章； 一增加了警告内容； 锌标准溶液配制用氧化锌替代了纯锌； 钙试剂其中稀释剂用氯化钠替代了硫酸钾； 试验器皿增加聚四氟乙烯烧杯。 本标准由中国钢铁工业协会提出。 本标准由全国生铁及铁合金标准化技术委员会(SAC/TC318)归口。 本标准起草单位：首钢技术研究院、陕西盛华冶化有限公司、冶金工业信息标准研究院。 本标准主要起草人：张希静、崔全法、顾红琴、费书梅、张卫东、王贵玉、刘飞宇、胡宝洁、刘正华、闫丽、 魏新华、李兴波、陈自斌。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T4700.2—1984、GB/T4700.2—1988、YB/T5313—2006。 YB/T5313—2016 硅钙合金钙含量的测定EDTA滴定法 警告一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了EDTA滴定法测定钙含量。 本标准适用于硅钙合金中钙含量的测定，测定范围（质量分数）：20.00%~36.00%。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T4010铁合金化学分析用试样的采取和制备 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 3原理 试料以硝酸和氢氟酸溶解，高氯酸冒烟除去氟离子，用盐酸溶解，以氨水中和过滤分离铁等杂质。然 后在pH不小于12时，加人钙指示剂，用EDTA标准滴定溶液进行滴定，根据EDTA标准滴定溶液的消 耗量，计算钙的质量分数。 4试剂 分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或纯度 相当的水。 4.1氯化铵。 4.2氢氟酸，p约1.15g/mL。 4.3高氯酸，p约1.67g/mL。 4.4氨水，p约0.90g/mL。 4.5硝酸，1十1。 4.6盐酸，1+1。 4.7盐酸，1十10。 4.8氯化铵溶液，20g/L。 4.9氢氧化钾溶液，450g/L。 4.10盐酸羟胺溶液，60g/L。 4.11氢氧化镁乳液，称取5.0g氯化镁（MgCl²·6Hz0），溶解于240mL水中，加人10mL氢氧化钠溶液 （0.2g/mL），剧烈摇动后使其成为乳状。用时现配。 4.12氨性氯化铵缓冲溶液，称取67.5g氯化铵溶于水中，加人570mL氨水（见4.4），以水稀释至 1000mL，混匀。此溶液pH约为10。 4.13锌标准溶液，c(Zn²+）=0.01000mol/L。 称取0.4068g高纯氧化锌（含量不低于99.9%，称量前于800℃士50℃的高温炉中灼烧至恒重），用 1 YB/T5313—2016 少量水润湿，加3mL盐酸（见4.6），加热溶解，冷却后移人500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.14EDTA标准滴定溶液，c(CoH14NO:Na2·2H2O)=0.01mol/L。 4.14.1配制 称取3.722g乙二胺四乙酸二钠于500mL的烧杯中，加约300mL水，低温加热，不断搅拌，待试剂全 部溶解后，冷却至室温，移于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。 4.14.2标定 移取25.00mL锌标准溶液（见4.13)3份，分别置于300mL锥形瓶中，加水稀释至约50mL，用氨水 （见4.4)调节溶液pH至7～8，加2mL氨性氯化铵缓冲溶液（见4.12），混匀，加人3滴铬黑T溶液（见 4.17），此时溶液呈酒红色，以EDTA标准滴定溶液（见4.14.1)滴至溶液呈亮蓝色。3份锌标准溶液所 消耗EDTA标准滴定溶液体积的极差不超过0.05mL，取其平均值。 按式(1)计算EDTA标准滴定溶液的浓度： V C2=C1X (1) V2 式中： C2——标定后EDTA标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)； C1——锌标准溶液(见4.13)的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); Vi——移取锌标准溶液（见4.13)的体积，单位为毫升(mL)； V2——滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的平均体积，单位为毫升(mL）。 4.15甲基红溶液：称取0.2g甲基红溶于90mL乙醇中，用水稀释至100mL，混匀。 4.16钙指示剂：称取0.2g钙指示剂[2-羟基-1-(2-羟基-4-磺基-1-萘基偶氮)-3-萘甲酸钠]，加人20g氯 化钠在研钵中充分研磨，混匀。 4.17铬黑T溶液：称取0.2g铬黑TCzH12ONSNa），加人15mL三乙醇胺，加人5mL乙醇，混匀。 5试样 按照GB/T4010制备试样，试样应通过0.125mm筛孔。 6分析步骤 6.1测定次数 对同一试样（见5），至少独立测定2次。 6.2试料量 称取0.2g试料，精确至0.0001g。 6.3空白试验 随同试料做空白试验。 6.4测定 6.4.1将试料（见6.2)置于铂皿或聚四氟乙烯烧杯中，加入10mL硝酸（见4.5），滴加约5mL氢氟酸 （见4.2）。在冷水浴中分解，待剧烈作用停止后，再加人10mL高氯酸（见4.3），低温加热蒸发至冒高氯 3mL。 6.4.2取下铂皿或聚四氟乙烯烧杯冷却，加人30mL温盐酸（见4.7），使可溶性盐类溶解。转移到 300mL烧杯中，加人2g氯化铵（见4.1）、数滴甲基红溶液（见4.15），边搅拌边缓慢加人氨水（见4.4)至 溶液呈黄色并伴有红褐色沉淀，加热煮沸5min后以快速定量滤纸过滤，滤液盛于300mL烧杯中为主液。 6.4.3用少量温盐酸（见4.7)洗涤滤纸上沉淀数次，再用温水洗净，使沉淀溶解，滤液盛于原300mL烧 杯中，加人数滴甲基红溶液（见4.15），再用6.4.2同样方法使之生成沉淀，然后过滤，用温氯化铵溶液（见 2 YB/T5313—2016 4.8)洗涤5次或6次，弃去沉淀。滤洗液并于主液中，转移至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 6.4.4移取25.00mL溶液（见6.4.3）置于300mL锥形瓶中，加水稀释至约50mL，加人5mL盐酸羟胺 溶液（见4.10），振荡混匀后放置3min～4min，加入4mL氢氧化钾溶液（见4.9），使pH不小于12，0.1g 钙指示剂（见4.16)，用EDTA标准溶液（见4.14.2)进行滴定，当溶液由紫红色开始变成蓝色时，加入 4mL氢氧化镁乳液（见4.11），继续滴定至溶液呈纯蓝色为终点。 7结果计算 按式（2)计算试料中钙含量wca（质量分数），数值以%表示。 (2) m mo Xr 式中： V3 滴定试液时所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V4 空白试验时所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)； 标定后EDTA标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升(mol/L)； C2 试样量，单位为克(g)； mo 试液分取比； 0.04008，钙的毫摩尔质量，单位为克每毫摩尔（g/mmol)。 分析结果按GB/T8170修约，将数值修约到两位小数。 8允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列允许差。 表1 允许差 %(质量分数) 钙含量 允许差 0. 40 20.00~25.00 0. 50 >25.00~36.00 9试验报告 试验报告应包括下列内容： a) 实验室名称和地址； b）试验报告发布日期； c) 标准编号； d）样品识别必要的详细说明； e）分析结果； f）结果的测定次数； g）测定过程中存在的任何异常特性以及标准中未规定而可能对试样或认证标样的分析结果产生 影响的任何操作。 3