SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T4379—2015 涂料产品中三氯苯的测定 气相色谱-质谱法 Determinationoftrichlorobenzenesincoatingsproducts- Gaschromatography/mass spectrometry 2015-12-04发布 2016-07-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 展查真 SN/T4379—2015 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国上海出入境检验检疫局。 本标准主要起草人：魏宇锋、王文青、赵波、李晨、费旭东、张继东、邱丰。 SN/T4379—2015 涂料产品中三氯苯的测定 气相色谱-质谱法 1范围 本标准规定了涂料产品中三氯苯气相色谱-质谱测定方法。 本标准适用于油溶性涂料产品中含量不低于2mg/kg的三氯苯的测定，其中包括三氯苯的三种同 分异构体：1，3,5-三氯苯，1，2，4-三氯苯，1.2.3-三氯苯 水溶性涂料不在本标准的测试范围内。 2方法提要 被测样品用乙酸乙酯溶剂稀释至适当倍数并经过滤 后，进人气相色谱-质谱联用仪。采用气相色 谱-质谱联用法选择离子扫描模式检测样品中的三氯苯，外标法定量。三氯苯三种同分异构体的化学文 摘号和分子式见附录A。 试剂和材料 3.1 溶剂：乙酸乙酯，GC级或以上，用于标准工作溶液的配制，以及涂料样品的稀释。 3.2 1，3，5-三氯苯，纯度≥99%。 3.3 1,2，4-三氯苯，纯度99%。 3.4 1,2,3-三氯苯，纯度≥99%。 3.5 三氯苯标准储备溶液：称取 定量的1，3，5 （3.2)、1 氯苯（3.3）和1，2，3-三氯苯 2.4- （3.4）标准物质至100mL容量瓶中用乙 酸乙酯（3.1）配告 制成1，3 苯、1,2，4-三氯苯和12，3-三 氯苯浓度均为2000mg/L的标准储备液 标准储备溶 液在0 4℃ 水箱中保存。 3.6标准工作溶液：分别移取适量体积的三氯苯标准储 备液（3.5）用乙 酸乙酯（3.1)逐级稀释，配制成 浓度分别为1mg/L、5mg/L、10mg L、20mg/L50 mg/L、100 的三氯苯混合标准工作溶液，使 mg 用时配制。 4 仪器设备 4.1 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS），配EI源。 4.2 分析天平：感量0.1mg。 4.3 过滤膜：有机相，0.45μm。 4.4容量瓶：10mL，100mL。 4.5 离心机：不低于8000r/min。 5 试样制备 试样经搅拌均匀后，称取1g（精确至0.1mg）至10mL容量瓶中，用乙酸乙酯溶剂稀释定容，溶液 1 SN/T4379—2015 经过充分混匀操作后，通过过滤膜（4.3)过滤，以1μL进样量进入气相色谱-质谱联用仪进行分析， 注：可以根据不同涂料样品情况，选择合适的溶剂稀释比。对于浑浊或有沉淀物的试样，可以稀释后离心（最大转 速5000r/min），取上层清液，再经过滤膜过滤后进样。 6 分析步骤 6.1 气相色谱-质谱条件 根据所使用的气相色谱-质谱联用仪、检测器类型和色谱柱类型，建立合适的气相色谱-质谱条件， 典型的气相色谱-质谱条件参见附录B中B.1。 6.2 气相色谱-质谱分析 6.2.1 定性分析 采用全扫描模式定性，将样液与标准工作溶液（3.6）的总离子流图比较，如果在相同保留时间有峰 出现，则根据附录A中定性离子对其确证。 6.2.2 定量分析 6.2.2.1工作曲线的绘制 按照6.1所列测定条件中气相色谱-质谱法选择离子扫描模式，将标准工作溶液（3.6）依次进样测 定。以标准溶液中三氯苯提取m/z=180.0离子峰面积为横坐标；以对应的三氯苯浓度（单位为mg/L） 为纵坐标，绘制标准曲线。标准溶液中三氯苯提取m/=180.0离子色谱图，参见附录C中图C.1。 线性回归方程见式（1）： y=kx+b ...(1 ) 式中： 标准工作溶液中三氯苯的含量，单位为毫克每升（mg/L）； y k 回归曲线的斜率； 三氯苯提取m/=180.0离子峰面积； r 6 回归曲线的截距。 6.2.2.2 样品测试 按照第5章制备的试样，进入气相色谱-质谱联用仪，选择离子扫描模式分析（三氯苯特征离子见附 录A），得到的色谱图中提取m/=180.0定量离子后积分得到相应待测物的峰面积，代人6.2.2.1工作 曲线回归方程计算试样中三氯苯的含量。每个样品应进行平行试验。涂料样品中三氯苯提取m/2= 180.0离子色谱图参见附录C中图C.2。 6.2.2.3 空白试验 除不加试样外，均按上述测定步骤进行。 结果计算 涂料样品中三氯苯的含量，可按式（2）计算： (y,-y。)×V ·(2) w= m 2 学兔兔wWbzfxW con SN/T4379—2015 式中： 试样中三氯苯的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； W; 由样品中三氯苯提取m/=180.0定量离子的蜂面积代人式（1)计算得到的含量，单位为毫 yi 克每升（mg/L）； 由空白试验中三氯苯提取m/z=180.0定量离子的峰面积代入式（1)计算得到的含量，单位 y 为毫克每升（mg/L）； V 试样由溶剂稀释定容的体积，单位为毫升（mL）； 称样量，单位为克（g）。 m 以上式中=1,2,3，分别代表1,3,5-三氯苯，1,2，4-三氯苯，1,2,3-三氯苯 结果报告 8 取两次测定结果的算术平均值，精确至小数点后1位。 9 精密度 以油溶性涂料为基质，由6个实验室进行200mg/kg、500mg/kg、1000mg/kg三个浓度水平的精 密度试验，参照GB/T6379.2进行统计，精密度数据见表1。 表1 方法精密度 浓度水平 重复性限r 再现性限R 待测物 mg/kg mg/kg mg/kg 1,3,5-三氯苯 200~1000 r=0.008 7r+1.4 R=0.045 1r1.2 1,2,4-三氯苯 200~1000 r=0.007 6.r+2.4 R=0.051 9r4.8 1,2,3-三氯苯 200~1000 r=0.010 2r+0.6 R=0.0491x2.5 学兔兔WW bzf xWi con SN/T4379—2015 附录A （规范性附录） 三种三氯苯的化学名称、化学文摘编号（CAS）、分子式、定性离子及定量离子 表A.1 三种三氯苯的化学名称、化学文摘编号（CAS）、分子式、定性离子及定量离子 序号 化学名称 CAS号 分子式 定性离子（m/z） 定量离子（m/z） 1,3,5-三氯苯 108-70-3 C, H, Cl, 74.0,109.0,145.0,180.0 180.0 1 2 1,2,4-三氯苯 120-82-1 C.H.Cl 74.0,109.0,145.0,180.0 180.0 1,2,3-三氯苯 87-61-6 C.H.CI 74.0,109.0,145.0,180.0 180.0 S 学兔兔wbzfxWcon SN/T4379—2015 附录B （资料性附录） 典型的气相色谱-质谱条件 由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱-质谱联用仪的通用参数。设定的参数 应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效地分离，下列给出的参数经证明是可行的： a) 气相色谱条件： 色谱柱：（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷，毛细管柱30.0m×0.25mm（内径）×0.25μm，或相 1) 当者； 2) 色谱柱程序升温条件：初始柱温100℃，保持2min，以10℃/min的速率升至180℃，再 以50℃/min的速率升至280℃保留10min； 3) 进样口温度：300℃； 4) 载气：氨气，纯度≥99.999%；流速：0.5mL/mi 5) 进样模式：分流模式，分流比150：1； 6) 进样量：1μL。 b) 质谱条件： 1) 电子轰击电离源（EI)，电子能量：70eV； 2) 离子源温度：230℃，四极杆温度：150℃，接口温度：280 ℃; 3) 溶剂延迟时间：3.00min； 4) 质量扫描方式（全扫描模式），SCAN扫描范围（m） ):30~250； M扫描模式），SIM监测离子（m/）74.0，109.0，145.0，180.0； 5) 质量扫描方式（SIM 6) 定量离子（m/z）：180.0。