SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T4377—2015 铜及铜合金废料 杂质元素的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 Determination of impurities in copper and copper alloy scraps- Inductivelycoupledplasmaatomicemissionspectrometry 2015-12-04发布 2016-07-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T4377—2015 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准主要起草单位：中华人民共和国河南出人境检验检疫局、中铝洛阳铜业有限公司。 本标准主要起草人：赵奇、李二伟、张淑霞、秦书平、薛明、邢荣花、李国全 SN/T4377—2015 铜及铜合金废料 杂质元素的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 范围 本标准规定了铜及铜合金废料中电感耦合等离子体原子发射光谱法测定镍、锰、铝、铁、锌、铅、锡、 钻、硅、铍、铋、镉、铬、银、砷、镁、磷、硒、碲、钛、钒、锆、钙、锑、汞25个元素含量的方法。 本标准适用于GB/T13587规 见定的除了第И类（含铜灰渣）之外的所有铜及铜合金废料中镍、锰 铝、铁、锌、铅、锡、钻、硅、铍、铋、镉、铬、银、砷、镁、磷、硒、碲、钛、钒、锆、钙、锑、汞元素含量的多元素同时 测定，也适用于其中一个元素的独立测定。 各元素测定范围见表1。 各元素测定范围 元素 质量分数/% 元素 质量分数/% Ni 0.001 ~14.00 Ag 0.001~1.50 Mn 0.001 ~14.00 As 0.001~1.00 IV 0.001~14.00 0.001~1.00 Fe 0.001 P 0.001~1.00 Zn 0.001 10.00 Se 0.001~1.00 Pb 10.00 0.001~1.00 Sn 0.002~10 Ti 0.001~1.00 Co 0.01~10 0.001~1.00 IS 0.001~5.0 0.001~1.00 Be 0.00 ~3.00 0.01~1.00 Ca Bi 0.001 Sb 0.01~1.00 Cd 0.001~3.00 Hg 0.001~0.10 Cr 0.001~2.00 规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T6379.1 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第1部分：总则与定义 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第2部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682 分析实验室用水规范和试验方法 1 SN/T4377—2015 GB/T13587 铜及铜合金废料 SN/T1791.9一2006进口可用作原料的废物检验检疫规程 第9部分：废有色金属 JJG768 发射光谱仪检定规程 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 检验批inspectionlot 由GB/T13587规定的同一类别、同一组别的铜及铜合金废料为测定化学成分而划定的取样单元。 4方法提要 试料用混合酸或硝酸分解。在酸性介质中，试样溶液引入电感耦合等离子体原子发射光谱仪，在选 定的最佳测定条件下，测量其质量浓度 5试剂和材料 所用试剂均为优级，水为GB/T6682规定的二级水 5.1 纯铜（铜的质量分数不小于99.99%、待测元素的质量分数不大于0.0001%）。 5.2 高氯酸（p=1.67g/mL）。 5.3 氢氟酸（p=1.13g/mL）。 5.4 硝酸（p=1.42g/mL）。 5.5 硝酸(1+1)。 5.6 盐酸（p=1.19g/mL）。 5.7 盐酸（1+1）。 5.8 混合酸：盐酸（5.6）、硝酸（5.4）和水体积比（1+3十4）。 5.9 硼酸饱和溶液。 5.10 单元素标准贮存溶液：各分析元素标准贮存溶液按照GB/T602规定的方法配制或使用市售标 准溶液，浓度为0.1mg/mL。锌、镍、铅、钻、锰、铋、铁、锡、镉、铝、硅、铬为1mg/mL。 5.11 标准溶液 5.11.1 标准溶液A：将标准贮存溶液（5.10)稀释为10μg/mL，并与标准贮存溶液保持一致的酸度 5.11.2 标准溶液B：将标准贮存溶液（5.10)稀释为100μg/mL，并与标准贮存溶液保持一致的酸度。 5.12 有证系列国家或行业标准样品。 5.13 氩气（体积分数≥99.99%）。 6仪器 6.1 电感耦合等离子发射光谱仪，符合JJG768的要求 6.2 分光室具有抽真空或驱气功能。 7 试样制备 7.1在每一检验批中，抽取有代表性的样品，样品应干净，无锈皮、污垢和其他杂物。如有必要，个样可 2 学兔兔wwwbzfxWcon SN/T4377—2015 用乙醚或丙酮清洗，再用酒精漂洗，然后晾干。锈皮、污垢可用适当的机械或化学方法除去 7.2在每一样品上钻取、刨取或用某些工具机制粒度不大于1mm的碎屑，然后充分混合。试样量应 足够满足分析项目的要求。取样用的锯、钻头、铣刀或其他刀具在使用前应绝对清洁。取样速度应适当 控制，以防止样品过热而氧化。制取试样时，不能用水、油或其他润滑剂。 7.3如果检验批存在成分含量不均匀的情况，按照SN/T1791.9一2006附录A火法熔融取制样及金 属含量测定方法进行。 8 分析步骤 8.1 空白试验 随同试料做空白试验。 8.2 试料 按表2称取试样（第7章），精确至0.0001g。 表2 试料量及稀释体积 质量分数/% 试料量/g 稀释体积/mL >0.001~0.1 1.000 100 >0.05~7.0 0.100 100 >7.0~14.0 0.100 200 8.3 试料溶液的制备 8.3.1 将试料（8.2）置于150mL烧杯中，加人10mL~15mL混合酸（5.8），盖上表皿，加热至试料完全 溶解，用水洗涤表皿及杯壁，冷却。按表2移人容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 8.3.2 2含硅、锆、钛的试样：将试料（8.2)置于150mL聚四氟乙烯烧杯中，加入10mL～15mL混合酸 （5.8），2滴氢氟酸（5.3），加热（硅为待测元素时，加热温度不得超过60℃）溶解。待试样溶解完全后，加 入5mL硼酸饱和溶液（5.9），混匀，按表2移入容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，立即转移到原聚四氟 乙烯烧杯中。 8.3.3含铬的试样：将试料（8.2)置于150mL烧杯中，加入5mL~10mL硝酸（5.5），3mL~5mL高 氯酸（5.2），盖上表皿，加热使试样溶解并蒸发至冒高氯酸烟（约1min2min）使溶液澄清，取下冷却， 用水洗涤表及杯壁，按表2移人容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 热至试料完全溶解，用水洗涤表皿及杯壁，补加10mL盐酸（5.6），冷却。按表2移入容量瓶中，用水稀 释至刻度，混匀。 注：称取1.0000g试样，银的质量分数大于0.3%时，加入10mL硝酸（5.5)溶解试料。 8.4 工作曲线溶液的配制 8.4.1 配制原则 互有化学干扰、产生沉淀及互有光谱干扰的元素应分组配制。 3 学兔兔wwwbzfxWcon SN/T4377—2015 8.4.2 工作曲线I 一待测元素质量分数0.001%~0.1% 称取高纯铜0.5g~1.0g于一组150mL烧杯中，加人10mL混合酸（5.8），盖上表皿，加热至完全 溶解，煮沸除去氮的氧化物，用水洗涤表皿及杯壁，冷却，移入一组100mL容量瓶中，分别加入0mL， 1.00mL，5.00mL，10.00mL标准溶液A（5.11.1），5.00mL，10.00mL标准溶液B(5.11.2)，（配制银曲 线时补加10mL盐酸5.6)用水稀释至刻度，混匀（根据所测元素的含量范围，从工作曲线中选择适当的 3个～4个点用以分析）。 8.4.3工作曲线Ⅱ一 一待测元素质量分数大于0.05%至表1测定上限 加人0mL，5.00mL，10.00mL标准溶液A（5.1l.1)，l00mL，4.00mL，5.00mL，7.00mL， 10.00mL标准贮存溶液（5.10）于一组100mL容量瓶中，分别加人10mL混合酸[配制银曲线时改为 加入10mL盐酸（5.6），用水稀释至刻度，混匀。（根据所测元素的含量范围，从工作曲线中选择适当 的3个～4个点用以分析。） 8.4.4标准样品系列溶液 选择与待测试样基体一致、含量相近的有证标准样品，称取与待测试样相同的量，随同试料制备标 准样品系列溶液。 8.5测定 8.5.1 仪器测定条件（参见附录A） 通氟气或氟气12h以上或抽真空。 8.5.2 2于电感耦合等离子体原子发射光谱仪，在各元素选定的波长处，测量按质量分数高低选择的工 作曲线（8.5）的光谱强度，当工作曲线线性 r≥0.999时，进行试料溶液（8.4)的测定，检查各元素谱线的 背景并在适当的位置进行背景校正，由计算机自动给出各元素的质量浓度。 分析结果的计算 按式（1）计算各被测元素（3）的含量，以质量分数表示 (p-p)V×10 =(r)m X100 ·(1) m 式中： w(α) 各被测元素的质量分数， Po 空白溶液的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； 试样溶液的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）： V 试样溶液总体积，单位为毫升（mL）； m 试