ICS 73. 060. 99 D 41 YB 中华人民共和国黑色冶金行业标准 YB/T 159.4—2015 代替YB/T159.4—1999 钛精矿（岩矿） 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法 Titanium concentrate(rock minerals)-Determination of phosphorus contentThe bismuth phosphomoly bdate blue spectrophotometric method 2015-04-30发布 2015-10-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YB/T159.4—2015 前言 YB/T159《钛精矿（岩矿）》分为以下7个部分： 第1部分钛精矿（岩矿）二氧化钛含量的测定硫酸铁铵滴定法； 第2部分 钛精矿（岩矿） 全铁含量的测定三氯化钛重铬酸钾滴定法； 第3部分 钛精矿（岩矿） 氧化亚铁含量的测定重铬酸钾滴定法； 第4部分 钛精矿（岩矿） 磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法； 第5部分 钛精矿（岩矿） 硫含量的测定 燃烧碘量法； 第6部分 钛精矿（岩矿） 氧化钙和氧化镁含量的测定 EGTA-CyDTA滴定法； 第7部分 钛精矿（岩矿） 氧化钙和氧化镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法。 本部分为YB/T159的第4部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替YB/T159.4一1999《钛精矿（岩矿）化学分析方法 磷蓝分光光度法测定磷含量》 与YB/T159.4一1999相比，主要技术变化如下： 本部分增加了“警告”说明和“试验报告”要求； 更新了规范性引用文件； 修改了取样和制样的要求，规定按照GB/T6730.1和GB/T10322.1的要求进行制取样； 原理中增加了“试验过程中通过加人一定量的氢氟酸、氢溴酸，高氯酸冒烟，消除砷、硅干扰。”关 于消除砷、硅干扰的说明； 本部分增加了“结果计算”要求及规范性附录A。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会(SAC/TC318)归口。 产资源高效循环利用国家工程研究中心。 本部分主要起草人：华绍广、徐修平、但娟、李波、朱江丽。 本部分所代替标准的历次发布情况： YB/T159.4—1999。 YB/T 159.4—2015 钛精矿（岩矿）磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法 警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本部分规定了用铋磷钼蓝分光光度法测定磷含量。 本部分适用于钛精矿（岩矿）中磷的测定，测定范围（质量分数）：0.002%0.050%。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.1铁矿石化学分析方法分析用预干燥试样的制备 GB/T7729冶金产品化学分析分光光度法通则 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法 GB/T12806实验室玻璃仪器单刻线容量瓶 GB/T12808实验室玻璃仪器单刻线吸量管 3原理 试料用氢氧化钠、过氧化钠熔融，以热水浸取，过滤分离钛，滤液用盐酸酸化，加氯化铁溶液，以铁作 为载体，用氢氧化铵沉淀。沉淀溶于盐酸，加高氯酸，冒烟，以水溶解。 在硫酸介质中，在铋盐存在下，磷与钼酸铵生成磷钼杂多酸，继以抗坏血酸还原，生成磷钼蓝。于波 长700nm处测量其吸光度，借此测定磷含量。 显色液中存在20mg二氧化钛、10mg锰、2mg钻、10mg铜、50mg铁、3mg六价铬以下对测定无影响， 但砷、硅有干扰，试验过程中通过加入一定量的氢氟酸、氢溴酸，高氯酸冒烟，消除砷、硅干扰。 4试剂与材料 分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水，符合GB/T6682的 规定。 4.1氢氧化钠。 4.2过氧化钠。 4.3二氧化钛，光谱纯。 4.4三氧化二铁，高纯试剂。 4.5盐酸，pl.19g/mL。 4.6硝酸，pl.42g/mL。 4.7高氯酸，pl.67g/mL。 1 YB/T159.4—2015 4.8氢氟酸，p1.15g/mL。 4.9氢溴酸，pl.84g/mL。 4.10乙醇，95%。 4.11 氢氧化钠溶液，20g/L。 4.12 盐酸，1十1。 4.13 盐酸，2十98。 4.14硫酸，1十1。 4.15多 氨水，1十1。 4.16 抗坏血酸溶液，20g/L，用时现配。 4.17 氯化铁溶液。 称取高纯三氧化二铁0.43g，加入15mL盐酸（见4.5），加热溶解，以水稀释至100mL，摇匀。此溶液 1mL含3mg铁。 4.18钼酸铵溶液，30g/L。 称取3g钼酸铵[（NH）MorO24·4HzO]溶于水中，稀释至100mL，摇匀。必要时过滤。 4.19硝酸铋溶液。 称取4.00g金属铋或称取9.30g硝酸铋[Bi（NO3）3·5H2O]，加25mL硝酸（见4.6），加热至溶解 后，加水约100mL煮沸驱除氮氧化物，加100mL硫酸（见4.14），冷至室温，移人1000mL容量瓶中，用水 稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含4.0mg铋。 4.20磷标准溶液 (KHzPO）（基准试剂），溶于水中，加5mL硫酸（见4.14)冷却至室温，移入500mL容量瓶中，以水稀释 至刻度，混匀，此溶液1mL含100.0μg磷。 4.20.2移取50.00mL磷标准溶液（见4.20.1)于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL含20.0μg磷。 4.20.3移取25.00mL磷标准溶液（见4.20.1)于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL含10.0μg磷。 5仪器 5.1吸量管和容量瓶应符合GB/T12808和GB/T12806的规定。 5.2银埚，容积30mL。 5.3箱式电阻炉，可调温度500℃～1000℃。 5.4分光光度计应符合GB/T7729的规定。 6取样和制样 6.1实验室试样 按照GB/T10322.1进行取样和制样。一般试样粒度应小于100μm。如试样中化合水或易氧化物 含量高时，其粒度应小于160μm。 6.2预干燥试样的制备 按照GB/T6730.1在105℃±2℃下干燥试样。 7分析步骤 7.1测定次数 对同一预干燥试样，至少独立测定两次。 注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着同一操作者 2 YB/T159.4—2015 在不同的时间或不同操作者进行重复测定，包括采用适当的再校准， 7.2试料量 称取0.50g预干燥试样（见6.2），精确至0.0001g。 7.3空白试验 随同试料做空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。 7.4验证试验 随同试料分析同类型标准样品做验证试验。 7.5测定 7.5.1试料的分解 将试料（见7.2)置于预先熔有5g氢氧化钠（见4.1)的银中，加0.5g~1g过氧化钠（见4.2)覆盖 表面，置于650℃～700℃马弗炉中熔融10min，取出冷却。将置于200mL烧杯中，加沸水50mL，浸 取，煮沸1min，加2mL乙醇（见4.10）。用热水洗出，取下冷却，以水稀释至100mL～120mL，以慢速 滤纸过滤于300mL烧杯中，用氢氧化钠溶液（见4.11）洗涤烧杯4次5次、沉淀10次～12次，弃去沉 淀，滤液保留。 7.5.2分离 将试液（见7.5.1)加约30mL盐酸（见4.12)酸化，加10mL氯化铁溶液（见4.17），加热至沸取下，用 氨水（见4.15）中和至氢氧化物沉淀完全（稍有氨味后，再过量约1.0mL），加热煮沸1min～2min.，取下 静置。待沉淀沉降后，用快速滤纸过滤，用热水洗涤烧杯及沉淀各3次～4次，滤液和洗涤液弃去，用热 盐酸（见4.12)将漏斗上的沉淀溶解并承接于聚四氟乙烯烧杯中，用热盐酸（见4.13)洗净滤纸，滤纸弃 去。往滤液中加人3mL氢氟酸（见4.8），3mL氢溴酸（见4.9），加热5min～10min后加人5mL高氯酸 （见4.7），继续加热至冒高氯酸烟，取下，冷却，用水冲洗杯壁，加1mL氢溴酸（见4.9），加热至冒高氯酸 烟取下，冷却，用水冲洗杯壁，继续加热冒高氯酸烟至湿盐状加4.0mL硫酸（见4.14），加水约20mL，温 热溶解盐类，移人100mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。 7.5.3显色、测量 按表1分取试液，补加硫酸（见4.14)及选择比色皿和校准曲线。分取试液2份，分别置于50mL容 量瓶中，以水稀释至约25mL。 表1 磷含量范围 分取试液量 补加硫酸 比色Ⅲ 校准曲线 % mL mL cm 0.002~0.010 25. 00 1. 00 2 7. 6. 1 >0.010~0.050 20. 00 1. 20 1 7. 6. 2 7.5.3.1显色溶液：于一份试液（见7.5.3)中加2.5mL硝酸铋溶液（见4.19)（室温低于15℃，可在水浴 上热至25℃左右），加5.0mL钼酸铵溶液（见4.18)（用蒸馏水吹洗瓶壁），混匀，加5.0mL抗坏血酸溶液 （见4.16），混匀，用水稀释至刻度，混匀。 7.5.3.2参比溶液：另一份试液（见7.5.3)中加5mL抗坏血酸溶液（见4.16），用水稀释至刻度，混匀。 7.5.3.3将上述待测溶液于室温下