ICS65.100 CCSG23 中华人民共和国国家标准 GB/T1602—2025 代替GB/T1602—2001 农药熔点及熔程测定方法 Determinationmethodofmeltingpointandmeltingrangeforpesticides 2025-10-05发布 2026-05-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件代替GB/T1602—2001《农药熔点测定方法》,与GB/T1602—2001相比,除结构调整和编 辑性改动外,主要技术变化如下: ———更改了标准的适用范围(见第1章,2001年版的第1章); ———更改了毛细管液浴法的测定装置以及计算公式(见4.2,2001年版的3.3和3.4); ———增加了样品熔化阶段示意图(见4.2); ———增加了毛细管熔点仪法(见4.3); ———增加了差示扫描量热(DSC)法(见4.4)。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中华人民共和国农业农村部提出。 本文件由全国农药标准化技术委员会(SAC/TC133)归口。 本文件起草单位:浙江世佳科技股份有限公司、沈阳沈化院测试技术有限公司、沈阳化工研究院有 限公司、安徽华辰检测技术研究院有限公司、湖北泰盛化工有限公司。 本文件主要起草人:林洋、徐丽娟、王文卓、高强、乔琳、胡小静、李东、谷玉。 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为: ———1976年首次发布为GB/T1602—1976,1979年第一次修订,2001年第二次修订; ———本次为第三次修订。 ⅠGB/T1602—2025 农药熔点及熔程测定方法 警示———使用本文件的人员应有实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有的安全问题。使用 者有责任采取适当的安全和健康措施。 1 范围 本文件描述了农药熔点及熔程测定的毛细管液浴法、毛细管熔点仪法和差示扫描量热(DSC)法。 本文件适用于固体农药原药及有效成分熔点及熔程的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 JJG701—2008 熔点测定仪 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 熔点 meltingpoint 在环境大气压下,样品的物态由固态转变为液态的温度。 3.2 熔程 meltingrange 在环境大气压下,从样品开始发生熔化至完全熔化时的温度范围。 注:也称熔距或熔点范围。 4 试验方法 4.1 一般规定 本文件所用试剂在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂。 4.2 毛细管液浴法 4.2.1 原理 以液浴加热的方式,使毛细管中的样品从低于其初熔时的温度逐渐升至高于其终熔时的温度,通过 目视观察初熔及终熔的温度,以确定试样的熔点/熔程。 4.2.2 试剂和材料 4.2.2.1 传热液体:应选用沸点高于被测样品的终熔温度,而且性能稳定、清澈透明、黏度较小的液体作 1GB/T1602—2025 为传热液体。 示例:丙三醇,适用于熔点不高于150℃的样品;液体石蜡(300℃以上馏分),适用于熔点不高于150℃的样品;硅 油(具体型号可根据产品熔点自行选择),适用于熔点不高于300℃的样品。 4.2.2.2 玻璃管:长度约700mm,两端开口。 4.2.2.3 毛细管:一端熔封,内径0.9mm~1.1mm,壁厚0.10mm~0.15mm,长度应使安装后毛细管 上端开口处高于传热液体液面。 4.2.3 仪器和装置 4.2.3.1 测量温度计:单球或双球温度计,分度值为0.1℃,长度为250mm~300mm,全浸或局浸式并 经过校正,具有适当的量程(适用于测定熔点的范围)。当使用局浸式温度计时,不必使用辅助温度计。 4.2.3.2 辅助温度计:具有适当量程,分度值为1℃。 4.2.3.3 加热器:带有搅拌装置,升温速率可控制在1.0℃/min~10.0℃/min的加热装置。 4.2.3.4 圆底烧瓶:250mL,内径80mm,径长20mm~30mm,口径约为30mm,试管长为100mm~ 110mm,直径为20mm,软木塞或胶塞外侧应有出气槽,毛细管液浴法熔点测定装置见图1。 4.2.3.5 放大镜。 单位为毫米 标引序号说明: 1 ———圆底烧瓶; 2———试管; 3,4———胶塞(或软木塞); 5———温度计; 6———辅助温度计; 7———毛细管。 图1 毛细管液浴法熔点测定装置示意图 4.2.4 测定步骤 4.2.4.1 样品的制备 在研钵中将样品研磨成细密的粉末,进行干燥。将上述干燥后的样品装入清洁、干燥的毛细管 中,将毛细管在高约700mm的玻璃管内自由下落15次~20次,使毛细管内样品粉末压实,并形成 2GB/T1602—2025 3mm~5mm长的样品柱。 4.2.4.2 测定过程 在圆底烧瓶中加入200mL传热介质(按照样品的熔点选用合适的传热介质)。同时在试管中加入 与烧瓶中相同的传热介质,液面高度应与烧瓶中传热介质的液面高度一致。温度计的中间泡应浸没于 传热介质中。以3℃/min的升温速率将传热介质加热至低于样品预计熔点10℃时,把装有样品的毛 细管系附于温度计上,使样品位于水银球的中部。温度计位于试管中央,且不应与试管壁或底部接触。 辅助温度计依附在温度计上,使其水银球在温度计露出胶塞的水银柱的中部。以1℃/min的升温速率 继续加热。用手持或固定的放大镜观察样品在毛细管内的熔化情况,样品熔化阶段示意图见图2。毛 细管内壁明显润湿的温度(图2中阶段A时的温度)即为初熔点,样品全部熔化时的温度(图2中阶段E 时的温度)即为终熔点(熔点)。 注:当毛细管内的样品受热后,将出现以下五个熔化阶段: 阶段A———熔化开始,小液滴均一地附着于毛细管壁; 阶段B———样品开始黏结,样品与毛细管壁之间形成缝隙; 阶段C———样品开始缩小塌陷并且液体化; 阶段D———液体表面形成完整的半月面,但仍有少量固态样品; 阶段E———熔化结束,固态样品完全液化。 图2 样品熔化阶段示意图 4.2.5 数据处理 4.2.5.1 全浸式温度计测定熔点的结果计算 如测定中使用全浸式温度计,则按照公式(1)、公式(2)以及公式(3)进行计算: t=t1+Δt1+Δt2 ……………………(1) Δt1=0.00016h1(t1-t2) ……………………(2) Δt2=0.00016h2(t1-t3) ……………………(3) 式中: t ———熔点,单位为摄氏度(℃); t1 ———观测温度,单位为摄氏度(℃); Δt1———温度计露出液面至塞内水银柱校正值,单位为摄氏度(℃); Δt2———温度计露出塞外的水银柱校正值,单位为摄氏度(℃); h1 ———温度计露出液面至塞内水银柱高度(以温度计的度数表示); 3GB/T1602—2025 t2 ———试管内液面至塞内中间处温度(以辅助温度计测定),单位为摄氏度(℃); h2 ———塞外水银柱高度(以温度计的度数表示); t3 ———塞外水银柱中部周围空气温度(以辅助温度计测定),单位为摄氏度(℃); 0.00016———水银在玻璃中的膨胀系数,单位为每摄氏度(℃-1)。 4.2.5.2 局浸式温度计测定熔点的结果计算 如测定中使用局浸式温度计,则按照公式(4)进行计算: t=t4+Δt3 ……………………(4) 式中: t ———熔点,单位为摄氏度(℃); t4———观测温度,单位为摄氏度(℃); Δt3———测量温度计的校正值,单位为摄氏度(℃)。 4.2.6 允许差 两次平行测定结果之差,应不大于0.3℃,取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果。 4.3 毛细管熔点仪法 4.3.1 原理 采用金属块加热系统的毛细管熔点仪进行测定,毛细管中的样品从低于其初熔时温度逐渐升高至 高于其终熔时温度,通过目视镜观察初熔及终熔时的温度,以确定样品的熔点/熔程。 4.3.2 仪器和材料 4.3.2.1 毛细管熔点仪:应符合JJG701—2008表1中0.2的要求;加热装置为金属块加热系统。也可 使用精度相当的其他熔点测定仪。测定前,应使用熔点标准物质对熔点测定仪进行校准。 4.3.2.2 毛细管:一端熔封,内径0.9mm~1.1mm,壁厚0.10mm~0.15mm。 4.3.3 测定步骤 4.3.3.1 样品的制备 按照4.2.4.1进行。 4.3.3.2 测定过程 金属加热块以3℃/min的升温速率升温至比预计熔点低10℃时,把毛细管插入到金属加热块的 小室中,同时升温速率降为1℃/min后继续加热。通过目视镜观察毛细管内样品熔化的情况,毛细管 内壁明显润湿的温度(图2中阶段A时的温度)即为初熔点,样品全部熔化时的温度(图2中阶段E时 的温度)即为终熔点(熔点)。 4.3.4 允许差 两次平行测定结果之差,应不大于0.5℃,取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果。 4.4 差示扫描量热(DSC)法 4.4.1 原理 将样品和参比物按照同样的温度控制程序加热。通过记录能量基线上样品发生相转变时,其焓变 4GB/T1602—2025