ICS77.120.30 YS H 13 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T 990.3—2014 冰铜化学分析方法 第3部分：硫量的测定 重量法和燃烧滴定法 Methods for chemical analysis of copper matte- Part 3:Determination of sulfur content- Gravimetric method and combustion titration method 2015-04-01实施 2014-10-14发布 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T990.3—2014 前言 YS/T990《冰铜化学分析方法》分为18个部分： -第1部分：铜量的测定碘量法； 第2部分：金量和银量的测定原子吸收光谱法和火试金法； 第3部分：硫量的测定重量法和燃烧滴定法； 第4部分：铋量的测定 原子吸收光谱法； 一第5部分：氟量的测定 离子选择电极法； 第6部分：铅量的测定 原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法； 第7部分：镉量的测定 原子吸收光谱法； 一第8部分：砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 和溴酸钾滴定法； 第9部分：铁量的测定 重铬酸钾滴定法； 第10部分：二氧化硅量的测定硅钼蓝分光光度法和氟硅酸钾滴定法； -第11部分：镍量的测定 原吸收光谱法； 第12部分：三氧化二铝量的测定铬天青S分光光度法； 第13部分：氧化镁量的测定原子吸收光谱法； 第14部分：锌量的测定原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法； 第15部分：锑量的测定 原子吸收光谱法； 第16部分：汞量的测定 冷原子吸收光谱法； 第17部分：钻量的测定 原子吸收光谱法； 第18部分：铅、锌、镍、砷、铋、锑、钙、镁、镉、钴量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本部分为YS/T990的第3部分。 本部分方法1为仲裁方法。 本部分按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：中条山有色金属集团有限公司、大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分方法1起草单位：广州有色金属研究院。 本部分方法1参加起草单位：铜陵有色金属集团控股有限公司、云南铜业股份有限公司、白银有色 集团股份有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、中条山有色金属集团有限公司、大冶有色金属集团控 股有限公司、杭州富春江冶炼有限公司。 本部分方法2起草单位：北京矿冶研究总院。 本部分方法2参加起草单位：铜陵有色金属集团控股有限公司、云南铜业股份有限公司、白银有色 集团股份有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司、中条山有色金属集团有限公司、大冶有色金属集团控 股有限公司、阳谷祥光铜业有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司。 本部分方法1主要起草人：戴风英、谢辉、张婷、王晋平、吴志清、郑文英、陈化玲、徐艳、梁丽芳、 姜晴、张彩枝、咎敏娇、胡军凯、李玉琴、廖家章、金玲。 本部分方法2主要起草人：徐晓艳、冯先进、王晋平、汪实富、吴志清、郑文英、路军兵、赵瑞娟、 梁莉芳、姜晴、武红、夏丽红、陈晨、王琳、万双、刘君侠、孙福红、栾海光。 I YS/T990.3—2014 冰铜化学分析方法 第3部分：硫量的测定 重量法和燃烧滴定法 1范围 YS/T990的本部分规定了冰铜中硫含量的测定方法。 本部分适用于冰铜中硫含量的测定。方法1测定范围为13.00%～26.00%；方法2测定范围为 11.00%~23.00%。 2方法1:重量法 2.1方法提要 试料在750℃经碳酸钠、氧化锌、高锰酸钾半熔后，用水溶解可溶物，在微酸性溶液中用氯化钡沉淀 溶液中的硫酸根。沉淀经过滤、灼烧后称重，按硫酸锁的质量计算试料中硫的质量分数。 2.2试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.1熔剂：将十份无水碳酸钠与十份氧化锌、一份高锰酸钾混合、研细、混匀。 盐酸(1十1)。 2.2.2 2.2.3 硝酸(p=1.42g/mL）)。 2.2.4 碳酸钠溶液（20g/L)，过滤后使用。 2.2.5 三氯化铝溶液（100g/L），过滤后使用。 2.2.6 柠檬酸溶液（200g/L)，过滤后使用。 2.2.7 氯化溶液（20g/L），过滤后使用。 2.2.8 硝酸银溶液（10g/L）：称取0.5g硝酸银，用不含氮离子的蒸馏水溶解后稀释至50mL，混匀，贮 存于棕色瓶中，加1滴～2滴硝酸（2.2.3）。 2.2.9 无水乙醇。 2.2.10 甲基橙溶液（1g/L)。 2.3试样 2.3.1样品粒度不大于100μm。 2.3.2 2样品预先在105℃士5℃烘1h，置于干燥器中，冷却至室温。 2.4分析步骤 2.4.1试料 称取0.20g试样，精确至0.0001g。 2.4.2测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。 1 YS/T990.3—2014 2.4.3空白试验 随同试料做空白试验。 2.4.4测定 2.4.4.1在30mL瓷埚中预先铺2g熔剂（2.2.1)，将半张滤纸折成漏斗状置于埚中，加入5g熔剂 （2.2.1），加人试料（2.4.1），搅拌均匀，上面再覆盖2g熔剂(2.2.1）。 2.4.4.2将埚置于电炉上，低温除去水分，取下。 2.4.4.3> 将埚置于马弗炉内，于750℃±10℃半熔1.5h，取出冷却。 2.4.4.4将移入盛有100mL热水、1mL无水乙醇（2.2.9）的400mL烧杯中，在不断搅拌下煮沸 5min～10min以浸取熔块。用热水洗净埚，并稀释至150mL，趁热用中速定量滤纸过滤，滤液收集 于500mL烧杯中，以热的碳酸钠溶液（2.2.4)洗涤沉淀8次~10次 2.4.4.5向滤液中加人15mL三氯化铝溶液（2.2.5）、10mL柠檬酸溶液（2.2.6），搅匀。加人2滴甲基 橙溶液（2.2.10），用盐酸（2.2.2)中和至溶液变红，再过量6mL。 30min后，再静置4h。 2.4.4.7用慢速定量滤纸过滤，用热水洗沉淀至无氯离子反应[用硝酸银溶液（2.2.8)检验]。 2.4.4.8将沉淀连同滤纸放人已恒重的30mL瓷埚中，置于低温电炉上，烘灰化，于750℃10℃ 马弗炉中灼烧30min，取出瓷埚置于·十燥器中，冷却至室温后称量，并反复灼烧至恒重。 2.5分析结果的计算 硫的含量以质量分数Ws计，数值以%表示，按式(1)计算： (m,-m2-m)×0.1374 X 100 (1) ws: mo 式中： m1 沉淀和瓷埚的质量，单位为克（g）； 瓷埚的质量，单位为克（g）； m2 空白的质量，单位为克（g)； m3 试料的质量，单位为克（g）； mo 0.1374- 硫酸锁换算为硫的换算因数。 计算结果表示至小数点后两位。 2.6精密度 2.6.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表1数据采用线 性内插法求得。 表1重复性限 ws/% 13.10 17.66 21.78 23.12 24.24 r/% 0.25 0.28 0.33 0.37 0.40 2 YS/T990.3—2014 2.6.2再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表2数据采用线 性内插法求得。 表2再现性限 ws/% 21.78 23.12 24.24 13.10 17,66 R/% 0,35 0.55 0.59 0.44 0.49 2.7 试验报告 本章规定了试验报告所包括的内容。试验报告至少应给出以下几个方面的内容： 试样： 使用的标准（本部分的标准编号）； 使用的方法，方法1； 分析结果及其表示： 与基本分析步骤的差异； 测定中观察到的异常现象； 试验日期。 3方法2：燃烧滴定法 3.1方法提要 试料在高温氧气流中燃烧，使其中硫化物氧化、硫酸盐分解成二氧化硫，以过氧化氢溶液吸收并氧 化成硫酸。以甲基红与次甲基蓝为混合指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液由紫色变为绿色 为终点。 3.2试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.2.1 氢氧化钠。 3.2.2 变色硅胶。 3.2.3氧化铜，线状。 3.2.4 金属铅（Wp≥99.99%）。 3.2.5 硝酸(1十3），优级纯。 3.2.6 硫酸（p=1.84g/mL），优级纯。 3.2.7 硫酸(1+1)。 3.2.8 硫酸(1+19)。 3.2.9 高锰酸钾-氢氧化钠溶液：称取3.0g高锰酸钾溶于100mL水中，加人10g氢氧化钠（3.2.1)，溶 3 YS/T990.3—2014 解，装入洗气瓶中。 3.2.10混合溶液：次甲基蓝溶液(1.6g/L)和甲基红乙醇溶液（1.2g/L），使用前按等体积混合。 3.2.11过氧化氢吸收液：加50mL过氧化氢[30%（质量分数)]和1mL混合溶液（3.2.10)于950mL 水中，混勾，用氢氧化钠标准滴定溶液（3.2.13)和硫酸（3.2.8）调至溶液刚呈绿色。现配现用。 3.2.12基准硫酸铅的制备：称取20g金属铅（3.2.4)于500mL的烧杯中，加人30mL硝酸（3.2.5）溶 解，待反应完全后过滤除去悬浮物，加入20mL硫酸（3.2.7），沉降2h后用中速定量滤纸过滤，用蒸馏 水洗至中性，在烘箱内烘