ICS 65.020 B 17 NY 中华人民共和国农业行业标准 NY/T 3150—2017 农药登记 环境降解动力学评估及计算指南 Guidance for evaluating and calculating degradation kinetics in environmental media for pesticide registration 2017-12-22 发布 2018-06-01实施 中华人民共和国农业部 5发布 NY/T 3150—2017 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由农业部种植业管理司提出并归口。 本标准起草单位：农业部农药检定所。 本标准主要起草人：周艳明、曲、周欣欣、姜辉、瞿唯刚、张燕、黄健。 I NY/T 3150—2017 农药登记 环境降解动力学评估及计算指南 1 范围 本标准规定了化学农药在土壤、水和水-沉积物系统中降解动力学的评估及计算方法。 本标准适用于化学农药及其代谢物在土壤、水和水-沉积物系统中降解动力学的评估和计算。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T 3358.1 600 统计学同汇及符 二般统计 IN 学术语与用于概率的术语 第部 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T31270 化学农药环境 全评价试验准则 试验 化学农 为环境安 第 解试险 GB/T312 全评价试验准则 化学 GB/T 312 药环境安 评价试验准 部分：光解 试验门 第8部分水沉 只物系统 GB/T 31 农药环境安全评价试验准则 降解试验 21 统T NY/T 2882 农药 登记环境风险评估指南 第2部分水生生态 NY/T 药登记环境风险评估指南 下水 TUR NY/T 31 衣药 旱田田间消散试验准 3术语和定义 下列术语和 3. 1 降解degrao 在环境介质中 中或儿种 合物 程。该过程包括 将农药分解为更 解和光解，也包括形成更大分子白 微生 成和聚合反应，以 及形成结合残留的过 人 3. 2 消散dissipation 在环境介质中导致化合物消失的过程，在 表面光解、挥发、植物吸收、淋 溶以及随地表径流流失,在水体中包括水解、水中光解、吸附到沉积物中以及随地表径流外溢。 3. 3 结合残留bound residues 用不改变其化学结构的方法不能萃取出的残留物。 3. 4 50%消失时间50%disappearancetime 供试物消失至初始物质质量的50%所需的时间,用DT5o表示。当明确消失的过程仅为降解时,可 表示为DegT5o；当消失的过程为消散时,可表示为DisTso。 3.5 50%降解时间50%degradationtime 1 NY/T 3150—2017 供试物降解至初始物质质量的50%所需的时间,用DegT5o表示。 3.6 50%消散时间50%dissipation time 供试物消散至初始物质质量的50%所需的时间，用DisT5o表示。 3.7 90%消失时间90%disappearance time 供试物消失至初始物质质量的90%所需的时间,用DTg表示。 3. 8 代表性半衰期 representativehalf-life 经评估选择适当的降解动力学模型得出DT5o或DT9o，转化为一级动力学模型下的DT5o并作为环 境暴露模型输人参数的半衰期,以t表示。 3. 9 降解动力学模型 degradationkineticsmodels 描述供试物在某一环境介质中降解、消散过程的数学公式或数学公式的组合。 3. 10 一级动力学模型singlefirstorder 降解速率与供试物浓度成正比的动力学模型,用SFO表示。 3. 11 多组分一级动力学模型 first order multi-compartment 降解过程含多个子过程,每个子过程的降解速率不同但都遵循一级动力学模型,这些子过程的降解 速率可用伽玛分布密度函数描述，用FOMC表示。 3. 12 平行双一级动力学模型double first-order in parallel 土壤降解过程由2个平行的子过程组成,每个子过程的降解速率不同但都遵循一级动力学模型,用 DFOP表示。 3.13 检出限 limit of detection 基质中的待测物可被可靠的检测出的最低水平,用LOD表示。LOD一般可设为基线噪声的3倍， 以前处理方法的浓缩倍数和LOQ水平的平均回收率折算为待测物在基质中的浓度水平。 3.14 定量限 limit of quantification 经添加回收试验验证的,待测物在基质中浓度的最低水平,用 LOQ表示。 3. 15 消失部分sink compartment 在降解动力学评估中,所有被忽略的物质,通常为二氧化碳、结合残留物及少量未定性鉴别的代谢 物，也包括拟合中未包含的所有代谢物。 3. 16 次级代谢物 secondarymetabolites 4数据处理 4.1试验数据来源 2 NY/T 3150—2017 用于评估环境降解动力学的试验数据应符合GB/T31270.1,GB/T31270.2、GB/T31270.3、 GB/T31270.8、NY/T3149或其他适用的试验准则的规定。 4.2平行数据 对于同一采样时间的平行数据,应遵循以下处理方法： a）同一培养体系的平行数据应取平均值； b）不同培养体系的平行数据,应分别计算。 4.3数值修约 用于降解动力学评估的数据应表示为初始供试物质量的百分比；对于使用14C放射性标记物的试 验,可用占添加放射性(AR)的百分比表示。数据的修约应符 合GB/T8170的要求。 4.4低于定量限的数据 4. 4. 1 供试物母体 PUBLIS 对于低于定量限的 a) 介于LOD 口LOQ Q之间的数据 则设为 LOQ与LOD 之和的 1/2。 b) 检测中 低于 LD 的数 时,应设为 LOD 的 1/ c) 检测中 仅保 留首次低 于LOD的数据， 后数据应舍 若其 QQ的数据出现时，应 保留 至此 S d) 当初始样 品中有 合残留物或未鉴别的代谢物时应将其物质质 或放射 量数据计人母体的 初始值 以物质 量表示时，代谢物数据应根据分子量折算为母体 示例： R 实测 母体1实测值 母体2 母体2设置值 母体3设置值 0.12 12工 0. 12 0. 09 0.09 0. 05 0. 05 0. 03 0. 03 <LOD 0. 01 <LOD 0. 01 <LOD 0. 06 <LOD 0. 01 <LOD LOD <LOD <LOD 注:LOQ=0. 05,LOD=0. 02。 4.4.2代谢物 对于低于定量限的农药代谢物数据,应遵循以下处理方法： 当没有其他合理的数据（如添加的供试物中含有代谢物）时，应将初始值设定为0，并将初始时 代谢物的数据计人母体的数据中。 b） 代谢物首次检出之前的首次低于LOD数据时,应设为 LOD 的 1/2;检测结果为低于 LOQ且 未给出实测值的数据，则设为LOQ与LOD之和的1/2。 代谢物首次检出之前的第2组及之前的数据应舍去。 其他数据处理同4.4.1的要求。 3 NY/T 3150—2017 示例： 代谢物实测值 代谢物设置值 <LOD 0.00 <LOD <LOD 0. 01 0. 03 0. 03 0. 06 0. 06 0. 10 0. 10 0. 11 0. 11 0. 10 0. 10 0. 09 0. 09 0. 05 0. 05 注：LOQ=0.05，LOD=0.02。 4.5 异常值 对于异常值，应遵循以下处理方法： a) 首先使用全部试验数据评估降解动力学； b) 当使用全部数据的拟合结果不符合SFO或其他降解机理模型的判定标准时，剔除异常值并重 新评估； 对于田间消散试验，应同时提供全部数据的拟合结果和剔除异常值后的拟合结果； (P 所有剔除的异常值均应记录,并在试验报告中给出剔除的理由。 5 降解动力学模型 5. 1 一级动力学模型（SFO） SFO的数学模型可按式(1)表示,示意图见图1。DTso和DTgo按式(2)、式(3)计算 dM -kM (1) dt 式中： M——时间为t时供试物的质量,单位为毫克(mg)或微克(μg); 时间,单位为天(d)； k 降解速率常数。 初始M。 图1一级动力学模型示意图 DT50=ln2/k (2) 式中: DT5o 供试物消失至初始物质质量的50%所需的时间，单位为天（d)。 DT.o =lnlo/k....... (3) 式中: DTgo 供试物消失至初始物质质量的90%所需的时间，单位为天(d)。 5. 2 多组分一级动力学模型(FOMC) FOMC的数学模型可按式(4)表示,示意图见图2。DTso和DTgo按式(5)、式(6)计算。 dM aM dt (4) NY/T 3150—2017 式中: 伽玛分布密度函数的参数，其定义按照GB/T3358.1—2009中2.56伽玛分布的规定 执行。 初始M。 1 图2 多组分一级动力学模型示意图 B(2( (5) (6) 意图见 150 通过送代得出。 -kfant +(1 -g)e ...(7) ge 式中: 降解 较快的子过程的供试物所占的比例 k fast 降解 较快子 过程的降解