ICS 65.020 B 17 NY 中华人民共和国农业行业标准 NY/T 2990—2016 禁限用农药定性定量分析方法 Qualitative and quantitative determination for banned and restricted pesticides 2016-11-01 发布 2017-04-01实施 中华人民共和国农业部 发布 NY/T 2990—2016 目 次 前言 2规范性引用文件 3试验方法 3.1一般规定 3.2定性分析 3.2.1 方法提要 3. 2. 2 试剂和溶液· 3.2.3 仪器 3. 2. 4 气相色谱一质谱参考操作条件 3. 2.5 高效液相色谱参考操作条件 3.2.6 气相色谱一质谱测定步骤 3.2.7 高效液相色谱测定步骤（必要时） 3.2.8 结果判定 3.3定量分析 3.3.1 方法提要， 3.3.2 试剂和溶液· 3.3.3 仪器 3.3.4 操作条件 3.3.5 气相色谱一质谱测定步骤· 3.3.6高效液相色谱测定步骤(必要时) 3.3.7计算 附录A(资料性附录) 24种禁限用农药的中英文名称、分子量和方法检出限 附录B(资料性附录) 24种禁限用农药的保留时间、定性离子、定量离子和相对丰度 附录C(资料性附录) 24种禁限用农药的质谱图 附录D(资料性附录) 24种禁限用农药选择离子监测分组表 I NY/T 2990—2016 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由农业部种植业管理司提出并归口。 本标准负责起草单位：农业部农药检定所。 本标准参加起草单位：中国农业科学院植物保护研究所。 本标准起草人：姜宜飞、曹立冬、李国平、吴进龙、刘苹苹、黄散良、宋俊华、于荣、袁善奎、陆剑飞、黄 伟、郭海霞、陈铁春。 Ⅱ NY/T 2990—2016 禁限用农药定性定量分析方法 1范围 本标准规定了农药制剂中沸灭威、灭多威、甲胺磷、乙酰甲胺磷、灭线磷、硫线磷、治磷、甲拌磷、氧 乐果、特丁硫磷、久效磷、地虫硫磷、克百威、乐 基对硫磷、氟虫腈、对硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、 苯线磷、杀扑磷、甲基硫环磷、丁硫克百威、蝇毒磷24种禁限用农药的定性定量分析方法。 本标准适用于农药制剂中沸灭威、灭多） 威、甲胺磅磷 、乙酰甲胺磷、灭线磷、硫线磷、治磷、甲拌磷、氧 乐果、特丁硫磷、久效磷 为定性定量分析。 本标准的方法 检出限 规范性引用文件 下列文件 对 的应用是必不可少的 是注日期的引用 日期的版本适用于本文 件。凡是不 注日 期的月 文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于 GB/ T 668 分析 实验室用水规格和试验方法（ISO3696：1987，MC RAL GB/T 81 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3试验方法 安全提示： 使用者有责任采取 适当的安全和健 康措施， 保证符合国家有关法规的规定 3.1一般规定 本标准 所 （，在没有注日 主明其他要求时， 指分析纯访 CB/ ITP6 82 2 中规定的一级水。 EN 检验结果的 值比较法进 3.2定性分析 3.2.1方法提 用气相色让 试样用丙酮溶 行定性分析,若存在基 质干扰可提取定性离 子进行确认；若同时检出克百威和丁硫克百威，需采月 相色谱保留时间和紫外光 谱对克百威进一步确认 3.2.2试剂和溶液 3.2.2.1 水。 3.2.2.2丙酮。 3.2.2.3乙腈：色谱纯。 3.2.2.4农药标样：已知质量分数，w95.0%。 3.2.2.5农药标样储备溶液：称取灭威、灭多威、甲胺磷、乙酰甲胺磷、灭线磷、硫线磷、治磷、甲拌 磷、氧乐果、特丁硫磷、久效磷、地虫硫磷、克百威、乐果、甲基对硫磷、氟虫、对硫磷、甲基异柳磷、水胺 硫磷、苯线磷、杀扑磷、甲基硫环磷、丁硫克百威、蝇毒磷等标样各0.025g（精确至0.0001g），分别置于 50mL烧杯中，用丙酮溶解并转移到50mL容量瓶中，用丙酮定容，摇匀，备用。（农药标样储备溶液在 4℃避光条件下保存期为2个月。） 3.2.3仪器 1 NY/T 2990—2016 3.2.3.1气相色谱一质谱仪：具有电子轰击电离源(EI)。 3.2.3.2气相色谱柱：30mX0.25mm(i.d.)DB-17MS石英毛细管柱，膜厚0.25um(或同等效果的色谱柱)。 3.2.3.3微量进样器：10uL。 3.2.3.4高效液相色谱仪：具有二极管阵列检测器。 3.2.3.5液相色谱柱:250 mmX4.6 mm(i.d.)不锈钢柱,内装 Eclipse XDB-Cis、粒径为 5 μm 的填充 物(或同等效果的色谱柱)。 3.2.3.6 微量进样器：50μL。 3.2.3.7 定量进样管：5μL。 3. 2. 3. 8 色谱数据处理机或色谱工作站。 3.2.3.9过滤器：滤膜孔径约0.45um。 3. 2. 3. 10 超声波清洗器。 3. 2. 4 气相色谱一质谱参考操作条件 a) 温度：柱室60℃保持2min，以10℃/min升温至280℃保持15min；气化室280℃。 b) 气体流量（mL/min）：载气（He)1.5。 c) 分流比：10：1。 d) 进样体积：1.0μL。 e) 电离能量：70eV。 f) 离子源温度：230℃。 g) 四级杆温度：150℃。 h) 辅助通道温度：280℃。 i) 扫描模式：全扫描。 j） 保留时间：涕灭威等24种禁限用农药的气相色谱一质谱测定保留时间参见附录B。 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数做适当调整，以期获得最佳效果。 灭威等24种禁限用农药标样典型气相色谱一质谱图见图1。 13 16 12 151718 20 21 23 兑明： 涕灭威； 灭多威； 冶螺： 13 水胺硫磷； 甲拌磷； 中胺磷： 14 审基对硫磷； 果 20 苯线磷； 氧乐果 15 21 杀扑磷； 乙酰甲胺磷； 特丁硫磷； 16- 氟虫腈； 223 甲基硫环磷； 灭线磷； 久效磷； 17 对硫磷； 丁硫克百威； 硫线磷； 地虫硫磷： 18 甲基异柳磷； 24 蝇毒磷。 图1递灭威等24种禁限用农药标样气相色谱一质谱图 2 NY/T 2990—2016 3.2.5高效液相色谱参考操作条件 a) 流动相：4（乙腈十甲醇十水)=45十45十10。 b) 柱温：30℃。 c) 进样体积：5.0μL。 d) 流速:1.0 mL/min。 检测波长：280nm。 f) 保留时间：克百威2.8min，丁硫克百威11.8min。 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数做适当调整，以期获得最佳效果。 典型克百威和丁硫克百威标样高效液相色谱图见图2。 10 12 14 min 说明： 一克百威； 丁硫克百威。 图2克百威和丁硫克百威标样高效液相色谱图 3.2.6气相色谱一质谱测定步骤 3.2.6.124种禁限用农药混合标样溶液的制备 分别用移液管准确移取3.2.2中24种禁限用农药标样储备溶液各1mL，置于25mL容量瓶中，用 丙酮稀释至刻度，摇匀。 3.2.6.2试样溶液的制备 称取试样0.1g（精确至0.0001g）置于50mL烧杯中，用丙酮溶解，超声波振荡5min，冷却至室温 后转移至25mL容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，摇匀，过滤， 3.2.6.3测定 在3.2.4操作条件下，待仪器基线稳定后，按照标样溶液、试样溶液的顺序进行测定。 3.2.7高效液相色谱测定步骤(必要时) 3.2.7.1克百威、丁硫克百威混合标样溶液的制备 称取克百威和丁硫克百威标样各0.02g（精确至0.0001g），置于100mL容量瓶中，用乙腈溶解并 稀释至刻度，摇匀。 3.2.7.2试样溶液的制备 称取试样1g（精确至0.0001g），置于100mL容量瓶中，用乙腈稀释至刻度，超声波振荡5min，冷 却至室温，摇匀，过滤。 3.2.7.3测定 在3.2.5操作条件下，待仪器基线稳定后，按照标样溶液、试样溶液的顺序进行测定。 3 NY/T 2990—2016 3.2.8结果判定 按以下步骤对试样中禁限用农药成分进行判定： a）按3.2.6进行测定时，若试样溶液中无明显基质干扰，且试样溶液中某个色谱峰的保留时间与 24种混合标样溶液中某个农药成分色谱峰的保留时间，其相对差值在2.0%以内，并且质谱图 基本一致,则可判定试样中含有该农药成分。 按3.2.6进行测定时，若试样溶液中存在明显基质干扰，应通过提取定性离子进行确认；当同 时满足以下两个条件，则可判定试样中含有该农药成分： 1）试样溶液中某个色谱峰的保留时间与24种混合标样溶液中某个农药成分色谱峰的保留 时间,其相对差值在2.0%以内； 2） 试样溶液与标样溶液色谱峰中,提 是取的定性离一 子同时出现，且定性离子的相对丰度一致 （相对丰度） %，允许±10%偏20%B相对丰度 50%，允许±15%偏差；10%<相 对丰度≤20 %,允许士20偏差;相对 注：24种禁限用农药的 为保留时 寸间、定性离子 定量离子及相对丰度参见 c）若试样溶液通过 或同时 （百威和丁硫克百） 应按?2. 进行 测定，确认克百威 是否为丁硫克百 百威的气质 物,若试样溶液中某个 谱峰的保留时 分解 与标样溶液中克百 威和（或 丁硫 流克百威色 谱峰的保留时间， 其相对差值在2.0%以P 判定试样 百威和(或)丁硫克百威 中 3.3定量分析 EAF 3.3.1方法提要 A 根据3.2定性 吉果，对检出的禁限用农 行气相色谱 一质谱分 离和则 定，选择离子外 标法定量；若定性分 析同时 寸检出 克白威和 对克百威和丁硫克百威