中华人民共和国国家环境保护标准 HJ1074—2019 水质三丁基锡等4种有机锡化合物的测定 液相色谱-电感耦合等离子体质谱法 Water quality-Determination of four organic tin compounds including tributyltin -Liquid chromatography/inductively coupled plasma mass spectrometry 刮涂层查真伪 2019-12-31发布 2020-06-30实施 生 态 环 境 部发布 HJ1074—2019 中华人民共和国生态环境部 公 告 2019年第59号 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护生态环境，保障人体健康，规范生态环境监测工作 现批准《水质急性毒性的测定斑马鱼卵法》等15项标准为国家环境保护标准，并予发布。 标准名称、编号如下。 《水质 急性毒性的测定理 斑马鱼卵法》（HJ1069—2019) 《水质 15种氯代除草剂的测定气相色谱法》（HJ1070一2019） 三、 《水质 草甘麟的测定高效液相色谱法》（HJ1071—2019） 四、 《水质 吡啶的测定顶空/气相色谱法》（HJ1072—2019） 五、 《水质 萘酚的测定高效液相色谱法》（HJ1073—2019） 六、 《水质 三丁基锡等4种有机锡化合物的测定液相色谱-电感耦合等离子体质谱法》 (HJ1074—2019) 七、 《水质 浊度的测定浊度计法》（HJ1075—2019） 八、 《环境空气氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的测定离子色谱法》（HJ1076一2019） 九、 《固定污染源废气油烟和油雾的测定红外分光光度法》（HJ1077—2019） 十、《固定污染源废气甲硫醇等8种含硫有机化合物的测定气袋采样-预浓缩/气相色谱-质谱法》 (HJ 1078—2019) 十一、《固定污染源废气氯苯类化合物的测定气相色谱法》（HJ1079一2019) 十二、 《固定污染源废气氟化氢的测定离子色谱法》（HJ688一2019） 十三、《土壤和沉积物铊的测定石墨炉原子吸收分光光度法》（HJ1080一2019） 十四、《土壤和沉积物 钻的测定火焰原子吸收分光光度法》（HJ1081—2019） 十五、《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法》（HJ1082一2019） 以上标准自2020年6月30日起实施，由中国环境出版集团有限公司出版，标准内容可在生态环境 部网站（http：//www.mee.gov.cn）查询。 特此公告。 生态环境部 2019年12月31日 i HJ1074—2019 目 次 适用范围 2 规范性引用文件 3方法原理 4 试剂和材料 仪器和设备 6 样品 7 分析步骤.. 8 结果计算与表示.. 9 精密度和准确度.. 10 质量保证和质量控制 废物处理 12注意事项 附录A（规范性附录） 方法的检出限和测定下限 附录B（资料性附录） 方法的精密度和准确度 ili HJ 1074—2019 前言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国水污染防治法》和《中华人民共和国海洋 环境保护法》，保护生态环境，保障人体健康，规范水中三丁基锡等4种有机锡化合物的测定方法，制 定本标准。 本标准规定了地表水、地下水、海水、生活污水和工业废水中三丁基锡等4种有机锡化合物的液相 色谱-电感耦合等离子体质谱法。 本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。 本标准为首次发布。 本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。 本标准起草单位：辽宁省大连生态环境监测中心。 本标准验证单位：国家环境分析测试中心、国家海洋环境监测中心、辽宁省沈阳生态环境监测中心、 抚顺市环境监测中心站、大连市食品检验所和大连市产品质量检测研究院。 本标准生态环境部2019年12月31日批准。 本标准自2020年6月30日起实施。 本标准由生态环境部解释。 iv HJ1074—2019 水质三丁基锡等4种有机锡化合物的测定 液相色谱-电感耦合等离子体质谱法 警告：本方法所使用的试剂和标准溶液具有腐蚀性和毒性，试剂配制和样品前处理过程应在 通风橱中进行，操作时应按照规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。 1适用范围 本标准规定了测定水中三丁基锡等4种有机锡化合物的液相色谱-电感耦合等离子体质谱法。 本标准适用于地表水、地下水、海水、生活污水和工业废水中二丁基锡、三丁基锡、二苯基锡、三 苯基锡的测定。 当采用液液萃取法，取样量为1000ml，浓缩体积为1.0ml，进样量为20.0μl时，方法检出限为 0.004～0.005μg/L，测定下限为0.016～0.020μg/L；当采用直接进样法，进样量为20.0μl时，方法检出 限为3～6μg/L，测定下限为12～24μg/L。详见附录A。 2规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 HJ91.1污水监测技术规范 HJ442近岸海域环境监测规范 HJ493水质样品的保存和管理技术规定 HJ/T91地表水和污水监测技术规范 HJ/T164地下水环境监测技术规范 3方法原理 谱仪测定。根据保留时间定性，外标法定量。 4试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的纯水或蒸馏水。 4.1 乙腈（CHCN)：液相色谱纯。 4.2乙酸（CH;COOH)：优级纯。 4.3三乙胺（C6H15N)：优级纯。 4.4甲醇（CH3OH)：液相色谱纯。 4.5丙酮（CH3COCH3）：液相色谱纯。 4.6二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。 HJ 1074—2019 4.73 氯化钠（NaCI)：优级纯。 在400℃下灼烧2h，冷却后于干燥器中保存。 4.8盐酸：p（HCI）=1.19g/ml，优级纯。 4.9盐酸溶液：1+1。 量取50.0ml盐酸（4.8），用实验用水稀释至100ml。 4.10盐酸溶液：1+19。 量取50.0ml盐酸（4.8），用实验用水稀释至1000ml。 4.11盐酸溶液：1+99。 量取1.0ml盐酸（4.8），用实验用水稀释至100ml。 4.12无水硫酸钠（Na2SO4）。 在400℃下灼烧4h，冷却后于干燥器中保存。 4.13有机锡（二丁基锡、三丁基锡、二苯基锡和三苯基锡）标准贮备液：p=1000mg/L。 （Ci2H27CISn）、12.60mg二苯基氯化锡（Ci2H1oCl2Sn）、11.01mg三苯基氯化锡（C1gH1sCISn）标 准物质，溶于甲醇（4.4）或丙酮（4.5）中，定容至10.00ml。每升贮备液中含有1000mg的二 溶液。 注：也可购买醋酸有机锡等其他有机锡标准物质配制标准贮备液。 4.14有机锡（二丁基锡、三丁基锡、二苯基锡和三苯基锡）标准使用液：p=10.0mg/L。 量取1.00ml有机锡（二丁基锡、三丁基锡、二苯基锡和三苯基锡）标准贮备液（4.13）用乙腈（4.1） 定容至100ml。在-18℃以下冷冻可保存20d。 4.15流动相。 分别量取65.0ml乙腈（4.1）、12.0ml乙酸（4.2）和0.05ml三乙胺（4.3）置于100ml棕色玻璃容 量瓶中，用实验用水定容至100ml。 4.16聚四氟乙烯微孔滤膜：0.22μm。 4.17氩气：纯度不低于99.99%。 4.18外加气：80%氩气和20%氧气混合气（体积分数），氩气和氧气的纯度均不低于99.99%。 5仪器和设备 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的A级玻璃量器。 5.1电感耦合等离子体质谱仪：配备外加气控制单元、配备有机排废管的雾化器、铂采样锥、铂截取 锥及有机专用矩管。 5.2液相色谱仪。 5.3色谱柱：填料粒径为5.0um，柱长250mm，内径4.6mm的C18柱，或其他等效色谱柱。 5.4浓缩装置：旋转蒸发装置、KD浓缩器、氮吹仪或其他性能相当的设备。 5.5分液漏斗：2L。 5.6棕色样品瓶：2.0ml。 5.7 一般实验室常用仪器和设备。 2 HJ1074—2019 6样品 6.17 样品的采集与保存 按照HJ91.1、HJ/T91、HJ/T164、HJ442和HJ493的相关规定进行采样布点和样品采集。 用棕色玻璃瓶采集2.5L样品，加入适量盐酸溶液（4.9），调节样品pH≤2。样品避光、4℃以下冷 藏运输和保存。采用萃取法时，需在24h内完成样品萃取，萃取液可保存7d；采用直接进样法时，样 品应在24h内分析完毕。 6.2试样的制备 6.2.1液液萃取法 6.2.1.1萃取 将样品恢复至室温，确认样品pH≤2。量取1000ml（样品浓度较高时，减少取样体积）样品于分 液漏斗（5.5）中，加入30g氯化钠（4.7）摇匀。加入60ml的二氯甲烷（4.6），振荡5min，静置分层， 收集有机相，再用60ml二氯甲烷（4.6）萃取两次，合并萃取液，经无水硫酸钠（4.12）脱水，待浓缩。 注1：如果萃取过程中乳化现象严重，可以采用包括搅动、离心、玻璃棉过滤、冷冻等方法破乳。 注2：海水样品可适当减少氯化钠（4.7）的加入量。 6.2.1.2浓缩与溶剂转换 用浓缩装置（5.4）将萃取液浓缩至约0.5ml，加入1ml的乙腈（4.1）并充分混匀，浓缩至约0.5ml， 再重复加乙腈（4.1）浓缩2次，最后用流动相（4.15）定容至1.0ml。经聚四氟乙烯微孔滤膜（4.16） 过滤后，置于棕色样品瓶（5.6）中，待测。 注：浓缩过程溶剂蒸干对目标物的回收率影响较大。 6.2.2直接进样法 将样品恢复至