ICS 13.060.99 CCS Z10 46 海南省 地方标准 DB 46/T 640—2024 水质 9种亚硝胺类化合物的测定 气相 色谱-三重四极杆质谱法 Water quality-Determination of 9 nitrosamines -Gas chromatography -triple quadrupole mass spectrome try 2024 - 09 - 23发布 2024 - 11 - 01实施 海南省市场监督管理局 发布 DB 46/T 640 —2024 I 目次 前 言 ................................ ................................ ........... II 1 范围 ................................ ................................ ................ 1 2 规范性引用文件 ................................ ................................ ...... 1 3 术语与定义 ................................ ................................ .......... 1 4 方法原理 ................................ ................................ ............ 1 5 试剂和材料 ................................ ................................ .......... 1 6 仪器和设 备 ................................ ................................ .......... 2 7 样品 ................................ ................................ ................ 2 8 分析步骤 ................................ ................................ ............ 3 9 结果计算与表示 ................................ ................................ ...... 5 10 精密度和正确度 ................................ ................................ ..... 6 11 质量保证和质量控制 ................................ ................................ . 7 12 废物处理 ................................ ................................ ........... 7 附录 A （规范性） 方法的检出限和测定下限 ................................ .......... 9 附录 B （资料性） 方法的精密度和正确度 ................................ ........... 10 DB 46/T 640 —2024 II 前言 本文件按照 GB/T 1.1 —2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件由海南省生态环境厅提出。 本文件由海南省生态环境厅归口。 本文件起草单位：海南省生态环境监测中心 本文件主要起草人：张鸣珊、何书海、刘建卓、 颜为军、吴艳、 杨岳、黄丹瑜 、陈表娟 。 本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 DB 46/T 640 —2024 1 水质 9种亚硝胺类化合物的测定 气相色谱 -三重四极杆 质谱法 警告：亚硝胺类化合物是致癌物， 其标准物质和标准贮备液在使用过程中， 避免接触 皮肤、 眼睛等； 试剂配制和样品前处理过程应在通风橱中进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触 皮肤和衣物。 1 范围 本文件规定了测定水中 9种亚硝胺类化合物的气相色谱 -三重四极杆 质谱法。 本文件适用于地表水、 地下水、 生活污水和工业废水中 N-亚硝基二甲基胺 、N-亚硝基甲基乙基胺 、 N-亚硝基二乙基胺 、N-亚硝基二丙基胺 、N-亚硝基二丁基胺 、N-亚硝基哌啶 、N-亚硝基吡咯烷 、N-亚 硝基吗啉 和N-亚硝基二苯基胺共 9种亚硝胺类化合物的测定。 当取样体积为 500 ml， 定容体积为 1.0 ml时，9种亚硝胺类化合物的方法检出限为 3 ng/L～4 ng/L， 测定下限为 12 ng/L～16 ng/L。 本文件测定目标化合物的方法检出限和测定下限 详见附录 A。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 HJ 91.1 污水监测技术规范 HJ 91.2 地表水环境质量监测技术规范 HJ 164 地下水环境监测技术规范 3 术语与定义 本文件没有需要界定的术语和定义 。 4 方法原理 样品中加入内标， 经固相萃取富集 、净化、浓缩、定容 后，用气相色谱 分离，三重四极杆质谱仪 检 测。根据保留时间和特征离子定性，内标法定量。 5 试剂和材料 除非另有说明， 分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂， 实验用水为新制备的不含目标物的纯水。 5.1 甲醇（CH 3OH）：色谱纯。 5.2 二氯甲烷（ CH 2Cl2）：色谱纯。 5.3 甲醇溶液： φ = 20%。 DB 46/T 640 —2024 2 用甲醇（ 5.1）和水按 2:8的体积比混合。 5.4 硫代硫酸钠（Na2S2O3· 5H 2O）。 5.5 无水硫酸钠（ Na2SO 4）。 于450℃灼烧 4 h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。 5.6 亚硝胺类化合物标准贮备液： ρ = 2000 mg/L 。 可直接购买有证标准溶液，目标化合物包括 N-亚硝基二甲基胺、 N-亚硝基甲基乙基胺、 N-亚硝基 二乙基胺、 N-亚硝基二丙基胺、 N-亚硝基二丁基胺、 N-亚硝基哌啶、 N-亚硝基吡咯烷、 N-亚硝基吗啉 和N-亚硝基二苯基胺。贮备液参照产品说明书保存 。 5.7 亚硝胺类化合物标准使用液： ρ = 10.0 mg/L 。 取50.0 μl亚硝胺类化合物标准贮备液（ 5.6），加入到含有适量 甲醇（5.1）的10.0 ml棕色容量瓶中， 用甲醇（5.1）稀释至刻度， 4℃以下冷藏避光保存，可保存 1个月。 5.8 内标贮备液： ρ = 100 mg/L。 可直接购买有证标准溶液，目标化合物包括 N-亚硝基二甲 基胺-d6、N-亚硝基甲 基乙基胺-d3、N- 亚硝基二乙基胺 -d10、N-亚硝基二丁基胺 -d18、N-亚硝基哌啶 -d10、N-亚硝基吗啉 -d8、N-亚硝基二丙 基胺 -d14和N-亚硝基二 苯基胺-d6。贮备液参照产品说明书保存。 5.9 内标使用液： ρ = 10.0 mg/L 。 移取 N-亚硝基二甲基胺 -d6、N-亚硝基甲基乙基胺 -d3、N-亚硝基二乙基胺 -d10、N-亚硝基二丁基胺 -d18、N-亚硝基哌啶 -d10、N-亚硝基吗啉 -d8、N-亚硝基二丙基胺 -d14和N-亚硝基二苯基胺 -d6内标贮备液 （5.8），用甲醇（ 5.1）稀释， 4℃以下冷藏避光保存，可保存 1个月。 5.10 校准调谐标准溶液： 全氟三丁胺。 市售有证标准溶液。 4℃以下冷藏避光保存，保存期参照标准溶液证书。 5.11 氮气：纯度 ≥99.99 %，用于样品浓缩。 5.12 氮气：纯度 ≥99.999%，用于三重四极杆质谱仪碰撞气 。 5.13 氦气：纯度 ≥99.999%。 6 仪器和设备 6.1 气相色谱 -三重四极杆质谱仪： 进样口具备分流 /不分流进样功能；柱温箱可 程序升温 ；配有电子 轰击离子源，具备多重反应监测功能。 6.2 色谱柱：石英毛细管柱， 30 m×0.25 mm，膜厚 0.25 μm，固定相为 100%聚乙二醇，或其 它等效 毛细管色谱柱。 6.3 固相萃取装置：自动或手动，流速可调节。 6.4 固相萃取柱： 1000 mg/6 .0 ml，填料为椰壳活性炭或同等柱效的萃取柱。 6.5 滤膜：孔径为 0.45 μm，亲水性聚四氟乙烯、聚醚砜或其他等效材质 。 6.6 浓缩装置：旋转蒸发仪或其 它功能相当的浓缩装置 。 6.7 采样瓶：