ICS 13.080.99 CCS Z10 46 海 南 省 地 方 标 准 DB 46/T 639—2024 土壤和沉积物 六价铬的测定 碱溶液提取- 柱后衍生离子色谱法 Soil and sediment-Determination of Cr(VI)-Alkaline digestion-Ion chromatography with post-column method 2024 - 09 - 23 发布 2024 - 11 - 01 实施 海南省市场监督管理局 发 布 DB 46/T 639—2024 I 目 次 前 言 ........................................................................... II 1 范围 ................................................................................ 3 2 规范性引用文件 ...................................................................... 3 3 方法原理 ............................................................................ 3 4 干扰和消除 .......................................................................... 3 5 试剂和材料 .......................................................................... 4 6 仪器和设备 .......................................................................... 5 7 样品 ................................................................................ 5 8 分析步骤 ............................................................................ 6 9 结果计算与表示 ...................................................................... 8 10 精密度和正确度 ..................................................................... 9 11 质量保证和质量控制 ................................................................ 10 12 废物处理 .......................................................................... 10 13 注意事项 .......................................................................... 10 附 录 A （规范性） 方法的精密度和正确度 ........................................... 11 参 考 文 献 ....................................................................... 13 DB 46/T 639—2024 II 前 言 本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件由海南省生态环境厅提出。 本文件由海南省生态环境厅归口。 本文件起草单位：海南省生态环境监测中心。 本文件主要起草人：何书海、符式锦、李晓敏、吴小龙、颜为军、张临、黄玉洁、陈表娟 本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 DB 46/T 639—2024 3 土壤和沉积物 六价铬的测定 碱溶液提取-柱后衍生离子色谱法 警告：实验中使用的重铬酸钾和二苯碳酰二肼有剧毒，操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮 肤和衣物。 1 范围 本标准规定了测定土壤和沉积物中六价铬的碱溶液提取 -柱后衍生离子色谱法。 本标准适用于土壤和沉积物中六价铬的测定。 当土壤和沉积物取样量为 5.0 g，定容体积为 100 ml，提取液进样体积为 100 µl时，本标准测定的 六价铬的方法检出限为 0.008 mg/kg ，测定下限为 0.032 mg/kg 。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB 17378.3 海洋监测规范 第3部分：样品采集、贮存与运输 GB 17378.5 海洋监测规范 第5部分：沉积物分析 HJ 25.2 建设用地土壤污染风险管控和修复监测技术导则 HJ 91.1 污水监测技术规范 HJ 91.2 地表水环境质量监测技术规范 HJ 442.4 近岸海域环境监测技术规范 第四部分 近岸海域沉积物监测 HJ 494 水质 采样技术指导 HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法 HJ/T 166 土壤环境监测技术规范 3 方法原理 用pH不小于11.5的碱性提取液，提取出样品中以铬酸根（ CrO42-）及重铬酸根（ Cr2O72-）形式存在 的六价铬，碱性提取液中六价铬经阴离子色谱柱分离后，与显色剂二苯碳酰二肼形成紫红色络合物，用 紫外可见检测器于 540 nm处测定该化合物的吸光度，吸光度与样品中六价铬的质量浓度成正比。 4 干扰和消除 当样品存在基质干扰时，通过优化色谱条件、减少进样体积、稀释样品或对样品进行预处理等方 式降低或消除基质干扰。 当土壤或沉积物提取液中六价铬含量高于 30 mg/kg 且六价铬与硫代硫酸盐质量比大于 1:6时，硫 代硫酸盐会对六价铬的测定产生负干扰，宜通过添加碘溶液消除影响。 DB 46/T 639—2024 4 5 试剂和材料 除非另有说明， 分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂， 实验用水为电阻率≥ 18.2 的去离子水。 浓硝酸（HNO 3）：ρ =1.4 g/mL。 浓硫酸（H 2SO4）：ρ =1.84 g/mL，优级纯。 碳酸钠（Na 2CO3）：纯度≥99%。 碳酸氢钠（NaHCO 3）：纯度≥99%。 硫酸铵（(NH 4)2SO4）：纯度≥99%。 氢氧化钠（NaOH）：纯度≥99%。 氯化镁（MgCl 2）：纯度≥98%。 氨水（NH 3·H2O）：ρ = 0.91 g/mL，优级纯。 甲醇（CH 3OH）：优级纯。 二苯碳酰二肼（C 13H14N4O）：色谱纯。 磷酸氢二钾（K 2HPO4）：纯度≥99%。 磷酸二氢钾（KH 2PO4）：纯度≥99%。 磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液：pH=7。 称取 87.1 g 磷酸氢二钾（5.11）和 68.0 g 磷酸二氢钾（5.12）溶于水中，定容至 1 L。 碱性提取溶液。 称取 30 g碳酸钠（5.3）与 20 g 氢氧化钠（5.6）溶于水中，定容至 1 L，贮存在密封聚乙烯瓶中。 使用前必须保证其 pH 不小于 11.5。 重铬酸钾（K 2Cr2O7）：基准试剂。 称取 5.0 g重铬酸钾于瓷坩埚中，在 105 ℃干燥箱中烘 2 h，冷却至室温，保存于干燥器内，备用。 六价铬标准贮备液： ρ =1000 mg/L。 准确称取 0.2829 g（精确至 0.1 mg）重铬酸钾（5.15）溶于水中，定容至 100 mL。也可直接购买 市售有证标准物质或者有证标准溶液。 六价铬标准中间液： ρ =100 mg/L。 准确移取 10.0 mL 六价铬标准贮备液（5.16）加入 100 mL 容量瓶中，用水定容，摇匀。该标准中 间液可常温保存 6 个月。 六价铬标准使用液： ρ =10 mg/L。 准确移取 10.0 mL 六价铬标准中间液（5.17）加入 100 mL容量瓶中，用水定容，摇匀。现配现用。 聚乙烯薄膜。 衍生化试剂。 称取0.80 g二苯碳酰二肼（ 5.10），溶解于 100 mL甲醇（5.9）中。将 10 mL浓硫酸（ 5.2）缓缓加入 500 mL水中，混匀，冷却至室温。将二苯碳酰二肼 -甲醇溶液转至硫酸水溶液中，加水定容至 1000 mL， 摇匀后转移至衍生试剂瓶中，避光常温条件下可保存 3天。 注1：使用前需加氮气 6 psi~9 psi 进行脱气，防止气泡影响测定。 淋洗液。 5.21.1 淋洗液Ⅰ：c(HNO 3）= 260 mmol/L ，c(NH3·H2O）= 149 mmol/L 。 分别移