ICS 13.060.99 CCS Z10 46 海 南 省 地 方 标 准 DB 46/T 638—2024 水质 新烟碱类农药的测定 液相色谱-三 重四极杆质谱法 Water quality-Determination of neonicotinoids-Liquid chromatography-quadrupole mass spectrometry 2024 - 09 - 23 发布 2024 - 11 - 01 实施 海南省市场监督管理局 发 布 DB 46/T 638—2024 I 目 次 前言 ................................................................................. II 1 范围 ............................................................................... 1 2 规范性引用文件 ..................................................................... 1 3 方法原理 ........................................................................... 1 4 干扰和消除 ......................................................................... 1 5 试剂和材料 ......................................................................... 2 6 仪器和设备 ......................................................................... 2 7 样品 ............................................................................... 3 8 分析步骤 ........................................................................... 3 9 结果计算与表示 ..................................................................... 5 10 精密度和正确度 .................................................................... 5 11 质量保证和质量控制 ................................................................ 9 12 废物处理 .......................................................................... 9 附录 A（规范性） 方法的检出限和测定下限 .............................................. 10 附录 B（规范性） 目标化合物、内标物定性、定量离子 .................................... 11 附录 C（资料性） 方法的精密度和正确度 ................................................ 13 DB 46/T 638—2024 II 前 言 本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件由海南省生态环境厅提出。 本文件由海南省生态环境厅归口。 本文件起草单位：海南省生态环境监测中心 本文件主要起草人：吴艳、何书海、熊曾恒、张鸣珊、黄丹瑜、颜为军、刘建卓、陈表娟、杨岳。 本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 DB 46/T 638—2024 1 水质 新烟碱类农药的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法 警告：实验中使用的标准物质具有较高的毒性或致癌性，试剂配制和样品前处理过程中应在通风橱 内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。 1 范围 本文件规定了测定水质中 8种新烟碱类农药的液相色谱 -三重四极杆质谱法。其他新烟碱类农药经 过方法确认，各项性能指标符合要求，也可采用本方法进行测定。 本文件适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中呋虫胺、噻虫啉、啶虫脒、噻虫嗪、 噻虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺和氯噻啉共 8种新烟碱类农药的测定。 直接进样法：进样体积为 20 μl时，8种新烟碱类农药的方法检出限为 2.7 ng/L～4.6 ng/L，测定下 限为10.8 ng/L ～18.4 ng/L ，详见附录 A。 固相萃取法：当取样体积为 500 ml，浓缩体积为 5.0 ml，进样体积为 20 μl时，8种新烟碱类农药 的方法检出限均为 0.2 ng/L，测定下限均为 0.8 ng/L。详见附录 A。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB 17378.3 海洋监测规范 第 3部分：样品采集、贮存与运输 HJ 91.1 污水监测技术规范 HJ 25.2 建设用地土壤污染风险管控和修复监测技术导则 HJ 91.2 地表水环境质量监测技术规范 HJ 164 地下水环境监测技术规范 HJ 442.3 近岸海域环境监测技术规范 第三部分 近岸海域水质监测 3 方法原理 样品过滤后直接进样或经固相萃取柱富集和净化后进样，用液相色谱-三重四极杆质谱分离检测。 根据保留时间和特征离子定性，内标法定量。 4 干扰和消除 当样品存在基质干扰时，可通过优化色谱条件、稀释样品、减少进样体积以及对样品预处理等方 式降低或消除。采用固相萃取法时，还可以通过减少取样体积或增加试样的稀释倍数降低基质干扰。 当样品中存在同分异构体干扰测定时，可通过改变色谱条件提高分离度或选择不同的二级质谱子 离子消除干扰。 DB 46/T 638—2024 2 5 试剂和材料 除非另有说明， 分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂， 实验用水为新制备的不含目标物的纯水。 甲醇（CH3OH）：色谱纯。 乙腈（CH3CN）：色谱纯。 甲酸（HCOOH）：色谱纯。 甲酸铵（ HCOONH 4）：色谱纯。 氨水：ρ（NH3H2O）= 0.91 g/ml ，优级纯。 甲醇溶液： φ = 5%。 用甲醇（ 5.1）和水按 5:95的体积比混合。 甲醇溶液： φ = 10%。 用甲醇（ 5.1）和水按 1:9的体积比混合。 甲酸-甲酸铵溶液。 称取0.0315 g甲酸铵（ 5.4）溶于少量水中，加入 250 μl甲酸（5.3），加水定容至 500 ml，混匀。 新烟碱类农药标准贮备液： ρ = 100 mg/L 。 可直接购买有证标准溶液，目标化合物包括呋虫胺、噻虫啉、啶虫脒、噻虫嗪、噻虫胺、吡虫啉、 烯啶虫胺和氯噻啉，溶剂为甲醇。贮备液参照产品说明书保存。 新烟碱类农药标准中间液： ρ = 20.0 mg/L 。 移取适量呋虫胺、 噻虫啉、 啶虫脒、 噻虫嗪、 噻虫胺、 吡虫啉、 烯啶虫胺和氯噻啉标准贮备液 （ 5.9） ， 用甲醇（ 5.1）稀释， 4℃以下冷藏、避光保存，可保存 3个月。 新烟碱类农药标准使用液： ρ = 1.0 mg/L 。 移取适量呋虫胺、 噻虫啉、 啶虫脒、 噻虫嗪、 噻虫胺、 吡虫啉、 烯啶虫胺和氯噻啉标准中间液 （ 5.10） ， 用甲醇溶液（ 5.7）稀释， 4℃以下冷藏、避光保存，可保存 1个月。 内标贮备液： ρ = 100 mg/L 。 可直接购买有证标准溶液，目标化合物包括呋虫胺 -d3、噻虫啉 -d4、啶虫脒 -d3、噻虫嗪 -d3、噻虫胺 -d3、吡虫啉 -d4、烯啶虫胺 -d3和氯噻啉 -d4，溶剂为甲醇。贮备液参照产品说明书保存。 内标使用液Ⅰ： ρ = 0.02 mg/L 。 移取呋虫胺 -d3、噻虫啉 -d4、啶虫脒 -d3、噻虫嗪 -d3、噻虫胺 -d3、吡虫啉 -d4、烯啶虫胺 -d3和氯噻啉 -d4混合内标贮备液（ 5.12），用甲醇（ 5.1）稀释，临用现配。 内标使用液Ⅱ： ρ = 0.100 mg/L 。 移取呋虫胺 -d3、噻虫啉 -d4、啶虫脒 -d3、噻虫嗪 -d3、噻虫胺 -d3、吡虫啉 -d4、烯啶虫胺 -d3和氯噻啉 -d4混合内标贮备液（ 5.12），用甲醇（ 5.1）稀释，临用现配。 固相萃取柱：填料为亲脂性二乙烯苯和亲水性 N-乙烯基吡咯烷酮共聚物或等效萃取柱。 针式过滤器：滤膜 0.22 μm聚四氟乙烯或其他等效材质。 氮气:纯度≥ 99.