ICS79.060.01 B70 中华人民共和国国家标准 GB/T31762—2015 木质材料及其制品中苯酚释放量测定 小型释放舱法 Determinationofphenolemissionfromwoodenmaterialsand theirfurnishingproducts—Smallchambermethod 2015-07-03发布 2015-11-02实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由国家林业局提出。 本标准由全国人造板标准化技术委员会(SAC/TC198)归口。 本标准起草单位:中国林业科学研究院木材工业研究所、江苏出入境检验检疫局、东北林业大学、浙 江升华云峰新材股份有限公司、东莞市升微机电设备科技有限公司。 本标准主要起草人:龙玲、朱海欧、沈隽、薄燕、徐建峰、张光州、庞小仁、夏可瑜。 ⅠGB/T31762—2015 木质材料及其制品中苯酚释放量测定 小型释放舱法 1 范围 本标准规定了木质材料及其制品中苯酚释放量的小型释放舱测定方法。 本标准适用于木质材料及其制品中苯酚释放量的测定,如酚醛胶人造板及其制品,酚醛胶浸渍木质 材料,酚醛胶重组竹等。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T29899—2013 人造板及其制品中挥发性有机化合物释放量试验方法 小型释放舱法 3 术语和定义 GB/T29899—2013界定的以及下列术语和定义适用于本文件。为了便于使用,以下重复列出了 GB/T29899—2013中的某些术语和定义。 3.1 苯酚释放量 phenolemissionrate 苯酚释放浓度 试件中苯酚在本标准规定的释放舱交换空气中达到稳定状态时释放的质量,即释放舱交换空气中 苯酚的质量浓度,以毫克每立方米(mg/m3)表示。 3.2 小型释放舱 smallchamber 用于测试木质材料及其制品释放的有机挥发物,操作参数可调的设备。 3.3 空气交换率 airexchangerate 单位时间内进入释放舱的空气体积与释放舱有效容积的比值(次/h)。 [GB/T29899—2013,定义3.1] 3.4 产品负载率 productloadingfactor 测试用试件的暴露表面积与释放舱有效容积的比值。 [GB/T29899—2013,定义3.17] 4 原理 将试件置于一定条件(温度、湿度、空气交换率等)的释放舱中,试件释放的苯酚与进入释放舱的空 1GB/T31762—2015 气混合后从释放舱出口排出,以碳酸钠水溶液吸收载气中的苯酚。吸收液中的苯酚在铁氰化钾的氧化 作用下,与4-氨基安替比林反应生成橙红色的吲哚酚安替比林染料后,光度法比色测定,以毫克每立方 米(mg/m3)表示。采样是周期性的,直到释放舱内的空气中苯酚浓度达到稳定状态为止。 5 试剂与材料 5.1 试验用水要求 所用水至少达到GB/T6682规定的三级纯度蒸馏水或去离子水的要求。 5.2 碳酸钠溶液(0.2g/L) 称取0.1g碳酸钠(分析纯)溶于水中,溶解后移入500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,溶液的pH 值为10.0±0.2。 5.3 4-氨基安替比林溶液(10g/L) 称取1.0g4-氨基安替比林(分析纯)溶于水中,溶解后移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度。 注:该溶液在0℃~4℃的冰箱中密闭保存,有效期为2周。 5.4 铁氰化钾[K3Fe(CN)6]溶液(10g/L) 称取1.0g铁氰化钾(分析纯)溶于水中,溶解后移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度。 5.5 苯酚 色谱纯。 5.6 苯酚标准贮备液(1.0mg/mL) 称取0.1g(精确至0.2mg)苯酚(5.5),溶于水,定量转移入100mL容量瓶中,加水至刻度,此溶液 为1.0mg/mL标准贮备液。 注:该标准溶液储备液在0℃~4℃的冰箱中密闭保存,有效期为4周。 5.7 苯酚标准工作溶液(25.0μg/mL) 准确移取5mL苯酚标准贮备液(5.6)于200mL容量瓶中,用碳酸钠溶液(5.2)稀释至刻度。配制 后当天使用。也可用国家认可的标准溶液,如“GBW(E)080241水中挥发酚成分分析标准物质 (1000mg/L)”进行配制。 5.8 封边材料 铝箔或其他无苯酚释放的材料。 6 仪器设备 6.1 小型释放舱系统:小型释放舱系统应符合GB/T29899—2013中附录A的规定。小型释放舱容积 为100L~1000L(包括100L和1000L)。 6.2 分光光度计:可以在波长500nm处测量吸光度,并配有光程为20mm及以上的比色皿。 6.3 分析天平:感量为0.2mg。 6.4 恒流气体采样器:流量范围为0mL/min~1000mL/min,精度±5%。 2GB/T31762—2015 6.5 湿式流量计:精度±1%。 6.6 气泡吸收瓶:10mL。 6.7 容量瓶:10mL、100mL、200mL、500mL。 6.8 移液管或移液器。 7 试件准备 7.1 试件制备 7.1.1 样品包装拆除后,应尽快制备测试试件送入释放舱进行试验。 7.1.2 试件的尺寸根据释放舱的有效容积和产品负载率确定。试件制备时不允许有焦边。 7.1.3 负载率推荐使用1m2/m3。 注:负载率取决于试验目的,通常负载率范围为0.5m2/m3~2.5m2/m3。 7.1.4 对于板材类产品(地板除外),将样品周边去掉50mm,作为待检测样品。 7.1.5 对于地板等终端产品,可以直接作为待检测样品。 7.1.6 对于工艺品、镜框等完整产品,可直接进行检测。 7.2 试件的封边、封底 7.2.1 板材类产品(地板除外),除所需测试的面外,试件的其他面均采用铝箔或无苯酚释放的材料 (5.8),或采用背对背方式密封。 7.2.2 地板只测量暴露面,采用铝箔类或无苯酚释放的材料(5.8),或采用背对背方式将试件的一面密 封起来,所有侧边均需密封。 7.2.3 当对完整的产品进行试验时,无须封边、封底。 8 试验步骤 8.1 释放舱准备 8.1.1 释放舱的清洗 用水清洗小型释放舱内壁,关闭舱门后将释放舱升至高温,使箱壁表面的苯酚充分解吸并排除后, 再将小型释放舱冷却到预定的温度。清洗后的释放舱要达到8.2的要求。 8.1.2 测试条件 根据产品或限量标准的要求,选择释放舱温度、湿度、空气交换率参数,并使释放舱处于(10±5)Pa 的微正压状态,典型释放舱的工作条件及控制精度见表1。 表1 释放舱的工作条件 序号 释放舱参数 参数值 控制精度 1 温度/℃ 28 设定值±0.5 2 相对湿度/% 50 设定值±3 3 空气交换率/(次/h) 0.5 设定值±5% 3GB/T31762—2015 8.2 背景浓度测试 待释放舱达到预定试验条件,按8.6在释放舱出口采集一定量的空气,并按8.7进行分析。释放舱 中苯酚背景浓度应不大于0.015mg/m3。 8.3 试件放置 试件制备好后尽快置于释放舱中,测试试件应放置于舱内合适位置,以保证空气气流均匀分布于测 试试件的释放表面。关闭舱门,确认释放舱的气密性和气体流量。 8.4 试验周期 试验周期根据达到稳定状态的时间确定。试验开始后的第3天(48h~72h之间)开始空气采样。 从第3天至第5天每天采样2次,两次采样之间的间隔应超过3h。如在试验开始后的第5天已达到 稳定状态,可停止试验。如果在第5天没有达到稳定状态,自第6天开始采样次数降为每天一次,直到 达到稳定状态,或者是连续测试28d停止测试。 通常以达到稳定状态时最后一次测试结果作为试件的苯酚释放量测定结果,试验最多进行28d,如 第28天尚未达到稳定状态,以第28天的测试结果作为苯酚的释放量。 稳定状态确定原则:当最后4次测定结果的最大绝对偏差与苯酚浓度的平均值之比低于5%(苯酚 释放量不小于0.1mg/m3)或10%(苯酚释放量小于0.1mg/m3)时,为达到稳定状态,具体如下: ———平均值c: c=(cn+cn-1+cn-2+cn-3)/4 ———最大绝对偏差d: d=max{|c-cn|,|c-cn-1|,|c-cn-2|,|c-cn-3|} ———稳定状态: 苯酚释放量c≥0.1mg/m3时,d/c×100%<5%; 苯酚释放量c<0.1mg/m3时,d/c×100%<10%。 其中,cn是最后一次释放量测定值,cn-1是倒数第二次释放量测定值,依此类推。 注1:实际操作中,由于苯酚释放的不可逆性,因此真正的稳定状态不可能达到。本标准出于测试目的对稳定状态 条件进行定义。 注2:如进行释放衰减研究,试验开始28d以后仍可继续采样。 注3:如果释放量低于最小定量限,可以结束试验。 8.5 试验期间试件处置 当试验周期较长时,两次采样间隔期间,可将试件从释放舱中取出,自由放置于与试验条件相同的 环境中,并避免受其他测试试件的污染。采样时,应至少提前48h将试件重新置于释放舱中。 8.6 采样 空气采样时,采样环境温度与释放舱温度尽可能接近,连结管线应尽可能短,以保证经吸收瓶进入 湿式流量计温度与释放舱温度尽可能接近。 采样装置连接示例见图1,先将空气采样装置与释放舱的空气出口相连接,2个吸收瓶串联