(19)中华 人民共和国 国家知识产权局 (12)发明 专利 (10)授权公告 号 (45)授权公告日 (21)申请 号 202111487325.3 (22)申请日 2021.12.08 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 113912037 A (43)申请公布日 2022.01.11 (73)专利权人 深圳市研一 新材料有限责任公司 地址 518110 广东省深圳市龙华区观澜街 道新澜社区观光路1301-76号银星智 界二期1号楼B901 (72)发明人 岳敏　余意　刘博　 (74)专利代理 机构 北京品源专利代理有限公司 11332 代理人 潘登 (51)Int.Cl. C01B 25/455(2006.01)H01M 10/0525(2010.01) H01M 10/056(2010.01) (56)对比文件 US 2008305402 A1,20 08.12.11 CN 112678795 A,2021.04.20 CN 10942 2256 A,2019.0 3.05 审查员 宋倩倩 (54)发明名称 一种二氟磷酸锂及其制备方法和应用 (57)摘要 本发明提供了一种二氟磷酸锂及其制备方 法和应用， 所述制备方法包括以下步骤： （1） 将六 氟磷酸盐、 氧化锂和二氧化硅混合， 经烧结处理 得到二氟磷 酸锂粗产品； （2） 将步骤 （1） 得到的二 氟磷酸锂粗产品与有机溶剂混合， 过滤后得到过 滤液， 对所述过滤液进行后处理得到所述二氟磷 酸锂。 本发明所述方法绿色、 高效， 原料便宜， 副 产物容易分离， 方便回收利用， 不使用含氯原子 原料， 所得二氟磷酸锂产品中氯离子含量低， 另 外没有用到毒性较大的五氟化磷、 易燃的硅氧烷 和易分解的六氟磷酸锂， 使 得工艺过程对设备要 求低， 反应更加可控。 权利要求书1页 说明书6页 CN 113912037 B 2022.03.18 CN 113912037 B 1.一种二氟磷酸锂的制备 方法， 其特 征在于， 所述制备 方法包括以下步骤： （1） 将六氟磷酸盐、 氧化锂和二氧化硅混合， 经烧结处 理得到二氟磷酸锂粗产品； （2） 将步骤 （1） 得到的二氟磷酸锂粗产品与有机溶剂混合， 过滤后得到过滤液， 对所述 过滤液进行后处 理得到所述 二氟磷酸锂； 步骤 （1） 所述六氟磷酸盐包括六氟磷酸钾、 六氟磷酸钠、 六氟磷酸镁、 六氟磷酸钙、 六氟 磷酸铯或六氟磷酸铵中的任意 一种或至少两种的组合。 2.如权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 （1） 所述六氟磷酸盐中的六氟磷酸 根、 氧化锂和二氧化硅的摩尔比为1:(0.5 0~0.65):(0.75~1.00)。 3.如权利 要求1所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 （1） 所述烧结处理的温度为180~250 ℃， 所述烧结处 理的时间为8~24h。 4.如权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 （2） 所述有机溶剂包括乙酸乙酯、 乙 腈、 丙腈、 聚乙二醇二甲醚、 四氢呋喃或2 ‑甲基四氢呋喃 中的任意 一种或至少两种的组合。 5.如权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 （2） 所述后处理包括对过滤液进行 浓缩， 加入二氟磷酸锂的不良溶剂进行 结晶， 将所 得的结晶进行干燥。 6.如权利要求5所述的制备方法， 其特征在于， 所述不良溶剂包括碳酸二甲酯、 碳酸二 乙酯、 碳酸甲乙酯、 碳酸亚乙酯、 二氯甲烷、 1,2 ‑二氯乙烷、 1,1 ‑二氯乙烷、 正己烷、 环己烷、 正戊烷或庚烷中的任意一种或至少两种的组合， 所述结晶的温度为0~10℃， 所述干燥的温 度为80~120℃。 7.一种二氟磷酸锂， 其特征在于， 所述二氟磷酸锂通过如权利要求1 ‑6任一项所述方法 制得； 所述二氟磷酸锂的纯度≥99.8%； 所述二氟磷酸锂中游离酸的含量≤50ppm； 所述二氟 磷酸锂中水的含量≤10ppm； 所述二氟磷酸锂中氯离子的含量≤1ppm； 所述二氟磷酸锂中杂 质离子的总含量≤2p pm。 8.一种电解液， 其特 征在于， 所述电解液包 含如权利要求7 所述的二氟磷酸锂。 9.一种锂离 子电池， 其特 征在于， 所述锂离 子电池包含如权利要求8所述的电解液。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 113912037 B 2一种二氟磷酸锂及其制备方 法和应用 技术领域 [0001]本发明属于锂离子电池用电解液添加剂技术领域， 涉及 一种二氟磷酸锂及其制备 方法和应用。 背景技术 [0002]作为新型的移动便携式电源， 锂离子电池比传统的铅酸电池和碱性电池具有更高 的比容量和放电电压， 对环境污染小。 目前， 锂离子电池广泛应用作为便携式移动电源和手 机电池， 广泛应用作为电动车、 汽车等的动力电池。 由于 国家政策上 的大力支持， 近年来随 着锂离子电池技术的积累， 锂离子电池产业 获得了巨大发展， 由于政 策鼓励和技术进步， 必 然迎来持续的发展。 但是， 目前锂离子电池还存在许多缺陷， 例如在锂盐的开发上， 传统的 六氟磷酸锂不能满足锂离 子电池在极端条件下的使用。 [0003]二氟磷酸锂能够改善锂离子电池的高低温性能， 明显提高其在零下20℃的循环稳 定性， 并且在高温条件下能够形成更为稳定的S EI膜， 能够有效阻止电解液对电极和集流体 的腐蚀， 从而改善锂离子电池的高低温性能。 另外， 二氟磷酸锂相比于六氟磷酸锂而言具有 更好的稳定性， 对水和氧 的耐受性明显强于六氟磷酸锂。 因此二氟磷酸锂作为一种新型 的 锂盐添加剂， 具有很大的工业 价值。 [0004]二氟磷酸锂的生产方法有很多， 但是现有的二氟磷酸锂的制 备方法工艺复杂， 对 生产设备的要求较高， 副产品众多， 难以生成 固体等， 非常不利于二氟磷酸锂的工业化和推 广。 大部分文献专利中， 在合成二氟磷酸锂时采用六氟磷酸锂作为原料， 六氟磷酸锂在二氟 磷酸锂合成过程中的成本占比很高， 且六氟磷酸锂价格波动较大， 制约了二氟磷酸锂的应 用。 [0005]CN103052592A中公开了了使用五氟化磷、 磷酰氟与磷酸锂进行反应而制备二氟磷 酸锂产品， 其技术路线中使用了昂贵、 剧毒、 高危险的五氟化磷气体， 工艺复杂， 且对生产设 备要求严格， 产品成本较高。 [0006]CN108147385A中公开了使用六氟磷酸锂与水与烃基卤化硅进行反应而制备二氟 磷酸锂， 虽然可以将烃基卤化硅分解， 但是采用这种方法生产， 容易造成六氟磷酸锂的分 解， 同时， 反应过程 不易控制， 且副产物众多， 对生产非常不利。 [0007]CN101847753A中公开了一种采用六氟磷酸锂和 碳酸锂在非质子性溶剂中制备二 氟磷酸锂的方法， 但是该方法的反应时间长， 转化率低， 同时该方法只能得到二氟磷酸锂的 非水溶液， 不能得到高纯度的二氟磷酸锂， 非常不利于二氟磷酸锂的推广， 并且该盐溶液 中， 或多或少会有一些有机杂质和氟化锂， 这些杂质可能会 对电池的性能产生 不利的影响。 [0008]上述方案存在有制备成本高、 不环 保或制得二氟磷酸锂不纯的问题， 因此， 开发一 种成本低、 环保且产物纯度高的二氟磷酸锂制备 方法是十分必要的。 发明内容 [0009]本发明的目的在于提供一种二氟磷酸锂及 其制备方法和应用， 本发明所述方法绿说　明　书 1/6 页 3 CN 113912037 B 3