(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202210691280.X (22)申请日 2022.06.17 (71)申请人 深圳市贝特瑞新能源技 术研究院有 限公司 地址 518118 广东省深圳市坪 山区坪山街 道六联社区坪山大道2007号创新广场 裙楼403-3 (72)发明人 汪洵　赵欣　丁开兴　李子坤　 黄友元　贺雪琴　 (74)专利代理 机构 北京汇思诚业知识产权代理 有限公司 1 1444 专利代理师 钱娴静 (51)Int.Cl. C08K 9/06(2006.01) C08K 3/04(2006.01)C08L 83/07(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C09K 5/14(2006.01) (54)发明名称 改性石墨烯材料及其制备方法、 导热复合垫 片 (57)摘要 本申请涉及改性石墨烯材料领域， 提供改性 石墨烯材料及其制备方法、 导热复合垫片， 其中， 所述改性石墨烯材料包括石墨烯和存在于所述 石墨烯至少部分表面的含卤素的硅烷结构单元。 本申请提供的改性石墨烯材料及其制备方法、 导 热复合垫片， 能够降低石墨烯的吸油值， 提高石 墨烯材料在基体材料中的填充比例， 进而提高导 热复合垫片的导热性能。 权利要求书3页 说明书18页 附图1页 CN 115058063 A 2022.09.16 CN 115058063 A 1.一种改性石墨烯材料， 其特征在于， 所述改性石墨烯材料包括石墨烯和存在于所述 石墨烯至少部分表面的含卤素的硅烷结构单 元。 2.一种改性石墨烯材料， 其特征在于， 所述改性石墨烯材料包括石墨烯以及连接于石 墨烯上的含卤素的硅烷结构单 元； 所述改性石墨烯材 料的化学式如式I所示： 其中， 环A表示石墨烯骨架， R1、 R2各自独立地选自C1～C6烷基、 C1～C6烷氧基中的至少 一种； R3选自取代或未取代的C5～C20亚烷基中的至少一种， 取代基B选 自F、 Cl和Br中的至 少一种。 3.根据权利要求1或2所述的改性石墨烯材料， 其特征在于， 包含以下特征(1)至(6)中 的至少一种： (1)所述改性石墨烯材料还包括存在于所述石墨烯至少部分表面的硅烷偶联剂结构单 元； (2)所述改性石墨烯材料还包括存在于所述石墨烯至少部分表面的硅烷偶联剂结构单 元， 所述石墨烯和所述硅烷偶联剂结构单 元之间存在硅氧键； (3)所述石墨烯和所述含卤素的硅烷结构单 元之间存在硅氧键； (4)R1、 R2各自独立 地选自取代或未 取代的C1～C 3烷氧基中的至少一种； (5)所述改性石墨烯材料还包括连接于石墨烯骨架上的硅烷偶联剂结构单元， 所述改 性石墨烯材 料的化学式如式I I所示： 其中， 环A表示石墨烯骨架， R1、 R2各自独立地选自C1～C6烷基、 C1～C6烷氧基中的至少 一种； R3选自取代或未取代的C5～C20亚烷基中的至少一种， 取代基B选 自F、 Cl和Br中的至 少一种； R4、 R5各自独立地选自取代或未取代的C1～C6烷基、 C1～C6烷氧基中的至少一种； R6选 自C1～C12亚 烷基中的至少一种； X选自NH2、 S、 P中的至少一种； (6)所述改性石墨烯材料还包括存在于所述石墨烯至少部分表面的硅烷偶联剂结构单权　利　要　求　书 1/3 页 2 CN 115058063 A 2元， 所述硅烷偶联剂结构单元、 所述含卤素 的硅烷结构单元均通过硅氧键与所述石墨烯骨 架连接； (7)所述改性石墨烯材 料的中值粒径为1 μm～5 000 μm； (8)所述改性石墨烯材 料的吸油值 为10mL/10 0g～70mL/10 0g； (9)所述改性石墨烯材 料的振实密度为0.1g/ cm3～2.0g/cm3。 4.一种改性石墨烯材 料的制备 方法， 其特 征在于， 包括以下步骤： 将包含石墨烯材 料及含卤素的硅烷的混合液进行 水解反应， 得到水解产物； 将所述水解产物进行干燥处 理， 得到改性石墨烯材 料。 5.根据权利要求4所述的制备方法， 其特征在于， 包括以下特征(1)至(12)中的至少一 种： (1)所述混合液还包含硅烷偶联剂， 所述石墨烯材料、 所述硅烷偶联剂及含卤素的硅烷 的质量比为10 0： (1～20)： (1～ 20)； (2)所述混合液还包含硅烷偶联剂， 所述硅烷偶联剂包括γ ‑巯丙基三乙氧基硅烷、 γ ‑ 巯丙基三甲氧基硅烷、 γ ‑氨丙基三乙氧基硅烷、 γ ‑氨丙基三甲氧基硅烷、 γ ‑( β‑氨乙基) 氨丙基三甲氧基硅烷、 γ ‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、 γ ‑缩水甘油醚氧丙基三甲 氧基硅烷中的至少一种； (3)所述含卤素的硅烷包括含氟硅烷； (4)所述含卤素的硅烷包括含氟硅烷， 所述含氟硅烷包括3 ‑三氟乙酰氧基丙基三甲氧 基硅烷、 (3， 3， 3 ‑三氟丙基)三乙氧基硅烷、 全氟癸基三乙氧基硅烷、 三甲氧基 ‑(1H， 1H， 2H， 2H‑十七氟癸基)硅烷、 三甲氧基 ‑(1H， 1H， 2H， 2H ‑全氟辛基)硅烷及三 乙氧基‑(1H， 1H， 2H， 2H‑全氟辛基)硅烷中的至少一种； (5)所述石墨烯材 料及所述含卤素的硅烷的质量比为10 0： (1～20)； (6)所述石墨烯材 料的中值粒径为1 μm～5 000 μm； (7)所述石墨烯材 料包含含氧基团； (8)所述石墨烯材料包含含氧基团， 所述含氧基团选自 ‑COOH、‑OH、‑C＝O‑及‑CH(O)CH2 中的至少一种； (9)所述混合液包括水； (10)所述混合液包括水及第一溶剂， 所述第一溶剂包括甲醇、 乙醇、 乙二醇、 丙醇、 异丙 醇、 丙三醇、 正 丁醇、 异丁醇及戊醇中的至少一种； (11)所述混合液包括水及第一溶剂， 所述水与所述第一溶剂的质量比为(1～ 20)： 1； (12)所述卤素包 含F、 Cl和Br中的至少一种。 6.根据权利要求5所述的制备方法， 其特征在于， 包括以下特征(1)至(3)中的至少一 种： (1)在将包含石墨烯材料、 硅烷偶联剂及含卤素的硅烷的混合液进行水解反应之前， 所 述方法还包括： 将石墨烯材料、 第一溶剂与水混合形成第一预混物， 将硅烷偶联剂及 含卤素 的硅烷与所述第一预混物混合； (2)在将包含石墨烯材料、 硅烷偶联剂及含卤素的硅烷的混合液进行水解反应之前， 所 述方法还包括： 将石墨烯材料、 第一溶剂与水混合形成第一预混物， 所述混合的方式包括搅 拌分散、 超声分散中的至少一种；权　利　要　求　书 2/3 页 3 CN 115058063 A 3