ICS 65.150 CCS B 50 湖 DB42 北 省 地 方 标 准 DB42/T 1916—2022 水产品中拟除虫菊酯类农药的测定 气相色 谱三重四级杆质谱法 Determination of pyrethroid pesticides in aquatic products by gas chromatography-triple quadrupole mass spectrometry method 2022 - 08 - 31 发布 2022 - 10 - 31 实施 湖 北 省 市 场 监 督 管 理 局   发 布 DB42/T 1916—2022 目 次 前言 ................................................................................. III 1 范围 ................................................................................ 1 2 规范性引用文件 ...................................................................... 1 3 术语和定义 .......................................................................... 1 4 原理 ................................................................................ 1 5 试剂和材料 .......................................................................... 1 6 仪器和设备 .......................................................................... 2 7 试样的制备和保存 .................................................................... 2 8 实验步骤 ............................................................................ 2 9 结果计算 ............................................................................ 3 10 精密度 ............................................................................. 4 11 定量限和回收率 ..................................................................... 4 附录 A（资料性） 12 种拟除虫菊酯类农药的中英文通用名称、化学分子式、CAS 号信息 ...........5 附录 B（资料性） 12 种拟除虫菊酯类农药的保留时间、定量离子对、定性离子对 ................ 6 附录 C（资料性） 12 种拟除虫菊酯类农药的选择反应监测（SRM）色谱图 ....................... 7 I DB42/T 1916—2022 前 言 本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由湖北省农产品质量安全检测中心提出。 本文件由湖北省农业农村厅归口。 本文件起草单位：湖北省农产品质量安全检测中心、湖北省农业科学院农业质量标准与检测技术研 究所、黄冈市公共检验检测中心、潜江市公共检验检测中心。 本文件主要起草人：郭自国、王伟、王倩、赵静、唐澈、周天明、高进、吴君哲、余静、丁丹、舒 淑芬、彭西甜、陈华斌、杨艳、曾军、李佳文。 本 文 件 实 施 应 用 中 的 疑 问 ， 可 咨 询 湖 北 省 农 业 农 村 厅 ， 联 系 电 话 ： 027-87665821 ， 邮 箱 ： hbsnab@163.com；对本文件的有关修改意见建议请反馈至湖北省农产品质量安全检测中心，联系电话： 027-87286579，邮箱：756878993@qq.com。 III DB42/T 1916—2022 水产品中拟除虫菊酯类农药的测定 气相色谱三重四级杆质谱法 1 范围 本文件规定了水产品中联苯菊酯、氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、醚菊酯、 甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氯菊酯和胺菊酯的气相色谱三重四级杆质谱测定方法。 本文件适用于淡水鱼、小龙虾中联苯菊酯、氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、 醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氯菊酯和胺菊酯的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 30891 水产品抽样规范 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 样品中的拟除虫菊酯类农药经乙腈提取，提取液经分散固相萃取净化，气相色谱三重四级杆质谱仪 检测，基质匹配外标法定量。 5 试剂和材料 乙腈（CH3CN）：色谱纯。 丙酮（CH3COCH3）：色谱纯。 无水硫酸镁(MgSO4，CAS 号：7487-88-9)：分析纯。 氯化钠(NaCl，CAS 号：7647-14-5)：分析纯。 乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶(PSA)：40 μm～60 μm。 十八烷基硅烷键合硅胶(C18)：40 μm～60 μm。 微孔滤膜：0.22 μm，尼龙膜。 陶瓷均质子：2 cm(长)×1 cm（外径）。 标准品：12 种拟除虫菊酯类农药，纯度≥95%，或有证标准溶液，见附录 A。 标准溶液的配制应符合以下要求： a) 标准储备溶液(1000 mg/L)：分别准确称取 10 mg（精确至 0.1 mg）各农药标准品，使用丙酮 溶解并定容到 10 mL。-18 ℃避光保存，有效期为 1 年，或直接使用有证标准溶液； 1 DB42/T 1916—2022 b) 6 混合标准溶液：吸取一定量的农药标准储备液于 10 mL 容量瓶中，用丙酮定容至刻度，配制 成 10 mg/L 的混合标准中间溶液，混合标准中间溶液-18 ℃避光保存，保存期为 3 个月。 仪器和设备 气相色谱三重四级杆质谱联用仪（GC-MS/MS）：配有电子轰击离子源（EI 源）。 分析天平：感量 0.0001 g 和 0.01 g。 高速匀浆机：转速不低于 10000 r/min。 涡旋混合器。 离心机。 氮吹仪。 组织捣碎机。 多管漩涡振荡器。 7 试样的制备和保存 水产品的抽样应符合 GB/T 30891 的规定。 将鱼类样品去鳞、骨、内脏，取鱼肉(带皮)，用组织捣碎机搅碎混合均匀，试样量不少于 400 g， 分成两份装入洁净容器内，密封并做好标记，-18 ℃避光保存。 虾类样品去虾头、虾壳、肠腺，得到整条虾肉，用组织捣碎机搅碎混合均匀，试样量不少于 400 g， 分成两份装入洁净容器内，密封并做好标记，-18 ℃避光保存。 8 实验步骤 样品前处理 8.1.1 提取：称取样品 5 g±0.01 g 于 50 mL 离心管中，加 10 mL 乙腈，高速匀浆机 10000 r/min 匀浆 1 min，加入 4 g 无水硫酸镁，1 g 氯化钠以及 1 颗陶瓷均质子，盖上离心管盖，剧烈振摇 1 min 后 5000 r/m 离心 5 min。 8.1.2 净化：取 5 mL 上清液，加入 150 mg C18，150 mg PSA 和 450 mg 无水硫酸镁，用多管漩涡振荡 器涡旋混匀 5 min，然后 5000 r/min 离心 5 min，取 2 mL 上清液，50 ℃水浴氮吹至近干，用 1 mL 丙 酮复溶，涡旋，过 0.22 μm 滤膜后，用于测定。 测定 8.2.1 仪器参考条件 仪器参考条件应符合以下要求： a) 色谱柱：(5%-苯基)-甲基聚硅氧烷石英毛细管柱，30 m×0.25 mm×0.25 μm 或相当者； b) 色谱柱升温程序：初始温度 40 ℃，保持 1.5 min，25 ℃/min 升至 90 ℃，保持 1.5 min，25  ℃/min 升至 180 ℃，5 ℃/min 升至 280 ℃，10 ℃/min 升至 300 ℃，保持 5 min； c) 载气：氦气，纯度≥99.999%，流速 1.2 mL/min； d) 进样口温度：270 ℃； 2 DB42/T 1916—2022 e) f) g) h) i) j) 8.2.2 进样量：1.0 μL； 进样方式：不分流； 离子传输线温度：280 ℃； 离子源温度：300 ℃； 溶剂延迟：10 min； 选择反应监测：每种农药分别选择一对定量离子、一对定性离子。所有需要检测离子对按照 出峰顺序，分时段分别检测。每种农药的保留时间、定量离子对、定性离子对和碰撞能，参 考附录 B。 标准工作曲线 准确移取浓度为10 mg/L混合标准溶液1 mL于10 mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度得到1 μg/mL混合 标准工作液。准确移取浓度为1 μg/mL混合标准工作液0.05 mL、0.1 mL、0.5 mL、1.0 mL、2.0 mL于10  mL容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，配制成浓度分别为5 μg/L、10 μg/L、50 μg/L、100 μg/L、200  μg/L的标准溶液。取空白样品，按照8.1的步骤提取和净化，取2mL上清液氮气吹干，分别加入1 mL上 述标准工作溶液复溶，过微孔滤膜配制成系列基质混合标准工作溶液，供气相色谱-质谱联用仪测定。 8.2.3 定性测定 相同实验条件下，检测的色谱峰保留时间与标准溶液一致，与标准溶液相比变化范围应在±2.5 % 之内。并且在扣除背景后的样品质谱图中，目标化合物的质谱定量和定性离子均出现，而且同一检测批 次，对同一化合物，样品中目标化合物的定性离子和定量离子的相对丰度比与质量浓度相