ZHEJIANG MADET/ZZB 0408 —2018 I 前 言 本标准按照GB/T 1.1 —2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由浙江省品牌建设联合会提出并归口。 本标准由浙江蓝箭万帮标准技术有限公司牵头组织制定。 本标准主要起草单位：浙江三美化工股份有限公司。 本标准参与起草单位：浙江森田新材料有限公司、浙江师范大学、浙江省氟化学工业协会、中海油 天津化工研究设计院、武义县标准化研究院、浙江康峰化工有限公司（排名不分先后）。 本标准主要起草人：占林喜、吴韶明、徐一洪、 张增英、李连成、罗孟飞、 李子树、何胜、何夏 正、张东、谢林墙、吴康、范潜威、 李飞、田江漫 本标准由浙江蓝箭万帮标准技术有限公司负责解释。 ZHEJIANG MADET/ZZB 0408 —2018 1 工业无水氟化氢 1 范围 本标准规定了工业无水氟化氢的基本要求、技术要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、 运输、安全、贮存和质量承诺与服务。 本标准适用于工业无水氟化氢，主要应用于制取电子级氢氟酸、氟化剂、氟卤烷烃和试剂氢氟酸及 其他含氟产品等。 分子式：HF 相对分子质量：20.01 （按2016年国际相对原子质量） 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB 190—2009 危险货物包装标志 GB/T 191 —2008 包装储运图示标志 GB/T 534 —2014 工业硫酸 GB/T 5195.1 萤石 氟化钙含量的测定 GB/T 5195.2 萤石 碳酸盐含量的测定 GB/T 5195.3 萤石 105℃质损量的测定 重量法 GB/T 5195.5 萤石 总硫含量的测定 燃烧碘量法 GB/T 5195.8 萤石 二氧化硅含量的测定 GB/T 7746 —2011 工业无水氟化氢 GB/T 8170 —2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 14193 液化气体气瓶充装规定 TSG R0006 气瓶安全技术监察规程 TSG R4002 移动式压力容器充装许可规则 《气瓶安全监察规定》（国家质量监督检验检疫总局令第46号公布，根据2015年8 月25日《国家质 量监督检验检疫总局关于修改部分规章的决定》修订） 3 基本要求 3.1 原材料 主要原材料应符合表１要求。 表1 主要原材料指标要求 名称 项目 指标 试验方法 萤石粉 氟化钙， w％ ≥96.0 GB/T 5195.1 二氧化硅， w％ ≤2.0 GB/T 5195.8 ZHEJIANG MADET/ZZB 0408 —2018 2 表1 主要原材料指标要求（ 续） 名称 项目 指标 试验方法 萤石粉 碳酸钙， w％ ≤1.2 GB/T 5195.2 硫，w％ ≤0.08 GB/T 5195.5 水分，w％ ≤0.2 GB/T 5195.3 砷，w％ ≤0.0005 银盐法 细度(通过 15O um)， w％ 70 ～ 90 标准筛重量法 工业硫酸 浓硫酸 硫酸，w％ ≥98.0 GB/T 534-2014 中 5.2 发烟硫酸 硫酸，w％ ≥104.5 GB/T 534-2014 中 5.3 3.2 工艺和装备 3.2.1 工业无水氟化氢生产线采用萤石粉和硫酸反应的生产工艺，通过混合酸的中控，生产中硫酸浓 度应控制在 100％+0.5％。 3.2.2 生产过程应采用集散控制系统（DCS）和安全仪表系统（SIS）。 3.2.3 应采用酸粉外混料装置和内返渣工艺。 3.2.4 水分的测定应采用在线检测技术。 3.3 检测能力 3.3.1 应具备对主要原材料萤石粉中氟化钙、二氧化硅、碳酸钙、硫、砷、水分和细度，以及工业硫 酸中硫酸含量的检测能力。 3.3.2 应具备产品中水分、氟硅酸、二氧化硫、不挥发酸和砷的检测能力。 3.4 环保和能源 3.4.1 残酸应循环利用。 3.4.2 应建立能源实时监控管理系统，对重点能源绩效参数实行 24小时实时监测。 3.4.3 应建立余热回收系统。 4 技术要求 4.1 外观 在低温或在一定压力下是一种无色透明的液体，具有强烈的刺激气味，在空气中发烟。 4.2 技术指标 工业无水氟化氢的技术指标应符合表2 要求。 表2 工业无水氟化氢技术指标 项目 指标 氟化氢 （HF）， w％ ≥ 99.99 水分 （H 2O），w％ ≤ 0.003 氟硅酸（H 2SiF6），w％ ≤ 0.003 二氧化硫（SO 2），w％ ≤ 0.001 ZHEJIANG MADET/ZZB 0408 —2018 3 表2 工业无水氟化氢技术指标（ 续） 项目 指 标 不挥发酸（以 H2SO4计），w％ ≤ 0.003 砷 （As）， w％ ≤ 0.0005 5 试验方法 5.1 安全提示 本标准试验中所采用的样品和使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作者须小心谨慎！如溅到皮肤 上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。 5.2 一般规定 按照GB/T 7746 —2011中6.2规定进行。 5.3 实验室样品的制备 按照GB/T 7746 —2011中6.3规定进行。 5.4 外观 按照GB/T 7746 —2011中6.4的规定执行 5.5 氟化氢含量的测定 氟化氢含量以氟化氢（HF ）的质量分数w 1计，数值以％表示，按式（1 ）计算： ) ( 1006 5 4 3 2 1 w w w w w w + + + + − = ............................ (1) 式中： w2——水分质量分数的数值，以％表示； w3——氟硅酸质量分数的数值，以％表示； w4——二氧化硫质量分数的数值，以％表示； w5——不挥发酸（以 H2SO4计）分数的数值，以％表示； w6——砷的质量分数的数值，以％表示。 其中砷的质量分数w 6数值以％表示，按式（2 ）计算 21 6Mw Mw×= .................................... (2) 式中： M 1——三氟化砷（AsF 3）摩尔质量的数值，单位为g/mol （M1=131.91）； M2——砷（As）摩尔质量的数值，单位为g/mol （M2=74.92）； w——砷的质量分数的数值，以％表示。 5.6 水分的测定 按照GB/T 7746 —2011中6.6的规定执行。 ZHEJIANG MADET/ZZB 0408 —2018 4 5.7 氟硅酸含量的测定 按照GB/T 7746 —2011中6.7的规定执行。 5.8 二氧化硫含量的测定 按照GB/T 7746 —2011中6.8的规定执行。 5.9 不挥发酸含量的测定 按照GB/T 7746 —2011中6.9的规定执行。 5.10 砷的测定 按照GB/T 7746 —2011中附录 C的规定执行。 6 检验规则 6.1 一般规则 采用GB/T 8170 规定的修约值比较法判定，检验结果是否符合标准。 6.2 检验批 按照GB/T 7746 —2011中7.2的规定执行。 6.3 出厂检验 出厂检验项目为外观（仅局限于检验产品的物理形态）、氟化氢、水分、氟硅酸、二氧化硫、不挥 发酸。产品经检验合格后，方可出厂。 6.4 型式检验 本标准要求中规定的所有项目均为型式检验项目。正常生产情况下，每月至少进行一次型式检验。 有下列情况之一时，也应进行型式检验： a) 更新关键生产工艺； b) 产品配方、原料或工艺有较大变化时； c) 产品停产半年以上，恢复生产时； d) 与上次型式检验结果有较大差异； e) 国家质量监督检验机构提出进行型式检验要求时； f) 供需双方协商规定。 6.5 采样 按照GB/T 7746 —2011中7.3的规定执行。 6.6 判定 按照GB/T 7746 —2011中7.4、7.5的规定执行。 7 标志、标签 ZHEJIANG MADET/ZZB 0408 —2018 5 7.1 标志 工业无水氟化氢包装容器上应有牢固清晰的标志，内容包括：生产厂名、产品名称、厂址、净含量、 批号（或生产日期）、本标准编号以及GB 190—2009中的“毒性物质”标志和“腐蚀性物质”标志以及 GB/T 191—2008中规定的“怕晒”标志，并应符合TSG R0006 的规定。 7.2 标签 每批出厂的产品都应附有质量证明书，内容包括： a) 生产厂名、厂址； b) 产品名称； c) 净含量； d) 批号（或生产日期）； e) 产品质量符合本标准的证明； f) 本标准编号。 8 包装、运输和贮存 8.1 包装 工业无水氟化氢包装于清洁、干燥的专用槽车或钢瓶中，符合TSG R4002 的规定 。包装