ICS 67.250 A 43 DB13 河 北 省 地 方 标 准 DB 13/T 1497—2012 卫生杀虫用品中六六六、滴滴涕的测定 2012 - 01 - 16 发布 河北省质量技术监督局 2012 -01 - 30 实施 发 布 DB13/T 1497—2012 前 言 本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。 本标准由河北省质量技术监督局提出。 本标准起草单位：国家环保产品质量监督检验中心、河北省食品质量监督检验研究院、河北省标准 化研究院。 本标准主要起草人：李强、何淑娟、孙文毅、王娣、范斌、李挥、张敬轩、杨岚、王洪涛、王亮。 I DB13/T 1497—2012 卫生杀虫用品中六六六、滴滴涕的测定 1 范围 本标准规定了蚊香、气雾剂、卫生香、液体蚊香、电热蚊香液等卫生杀虫用品中六六六、滴滴涕的 测定方法。 本标准适用于蚊香、气雾剂、卫生香、液体蚊香、电热蚊香液等卫生杀虫用品中六六六、滴滴涕的 测定和验证。 本标标准中六六六、滴滴涕的检出限为：α-HCH 0.25 mg/kg；β-HCH 0.25 mg/kg；γ-HCH 0.33mg/kg； δ-HCH 0.22 mg/kg；p,p’-DDT 0.33 mg/kg；p,p’-DDE 1.0 mg/kg；ο,p’-DDT 0.67 mg/kg；p,p’-DDD1.0 mg/kg。 2 方法提要 试样中被测组分经甲醇甲苯(4+1)提取，气相色谱分离，在电子捕获检测器上产生相应信号，标准 曲线外标法定量；气相色谱质谱仪全扫描确证。 3 试剂 除另有规定，所有试剂均为分析纯。 3.1 甲醇：色谱纯。 3.2 甲苯：色谱纯。 3.3 无水硫酸钠：550℃灼烧 4h 备用。 3.4 六六六、滴滴涕标准品：纯度≥99.0%（六六六、滴滴涕标准品信息见附录 A）。 3.5 六六六和滴滴涕标准储备液（200 mg/L）：精密称取 α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH 和 p,p’-DDE、 ο,p’-DDT、p,p’-DDD、p,p’-DDT 标准品各 20 mg 于 100mL 容量瓶中，加甲醇+甲苯(4:1)溶解，并稀释 至刻度，摇匀。 3.6 六六六和滴滴涕中间溶液（2 mg/L）：准确吸取六六六和滴滴涕储备液 1.0 mL 于 100 mL 容量瓶 中，加甲醇+甲苯(4:1)稀释至刻度，摇匀。 3.7 六六六和滴滴涕系列溶液：分别吸取六六六和滴滴涕中间溶液 0.1 mL、0.2 mL、0.4 mL、0.6 mL、 1.0 mL 至 10 mL 容量瓶中，加甲醇+甲苯(4:1)稀释至刻度，摇匀备用。 4 仪器与设备 4.1 气相色谱仪：带有电子捕获检测器（ECD）。 4.2 气相色谱-质谱联用仪：配电子轰击离子源(EI)。 1 DB13/T 1497—2012 4.3 分析天平：感量 1mg。 4.4 超声波仪。 4.5 筛子：标准分样筛 0.154 mm(100 目/英寸)。 5 实验步骤 5.1 制备 5.1.1 蚊香、卫生香类样品：试样样品经粉碎后，过 0.154mm(100 目/英寸)标准分样筛，待用。 5.1.2 电热蚊香片类样品：将包装去掉后，用剪刀剪成条状后剥开，待用。 5.1.3 气雾剂类样品：将其置于约-15℃低温箱中放置 4h 取出，再罐的顶部开一个直径约 0.2mm 的小 孔，再 46℃水浴中放置 1h，让抛射剂慢慢挥发掉，再将孔扩大，倒出料液，待用。 5.2 提取 5.2.1 液状样品：称取 1.0 g 样品（精确至 1 mg）于 250 mL 锥形瓶中，加入甲醇甲苯(4+1)50mL，超 声提取 10 min，放置室温后。加 5g 无水硫酸钠脱水，静置 15 min 定容，取上清液过 0.45μm 滤膜待 测。 5.2.2 固体样品：称取 5.0 样品（精确至 1 mg）于 250 mL 锥形瓶中，加入 50mL 甲醇甲苯(4+1)超声 提取 30 min，放置室温后过滤定容，取上清液过 0.45μm 滤膜待测。 5.3 测定 色谱参考条件： a) 色谱柱：固定相为(14%-氰丙基苯基)甲基聚硅氧烷石英毛细管柱 30m×0.25mm×0.25μm，或相当 者； b) 升温程序：初始柱温 90℃，保持 1.0 min，以 15℃/min 升至 180℃，保持 1.0 min，以 10℃/min 升至 200℃，保持 3.0 min，以 20℃/min 升至 240℃，保持 13.0 min； c) 进样口温度：250℃； d) 检测器温度：300℃； e) 载气：高纯氮气； f) 流速：1.2mL/min； g) 进样量：1.0μL； h) 进样方式：分流进样，分流比 10：1。 5.4 仪器测定 在仪器最佳工作条件下，分别将六六六、滴滴涕标准使用液与试样液注入气相色谱仪中，标准曲线 法定量。 6 结果计算 按下列公式计算： 2 DB13/T 1497—2012 X= C × V ×1000 ×f m ×1000 …………………………………………(1) 式中： X—试样中六六六、滴滴涕的含量，mg/kg； C—标准曲线查得上机液六六六、滴滴涕的含量，μg/mL； V—定容体积，mL； f—稀释倍数； m—样品质量，g。 计算结果保留两位有效数字。 7 允许差 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。 8 确证 若六六六、滴滴涕检出量高于检出限要求，应采用气相色谱-质谱法（GC-MS）进行验证试验。 8.1 质谱条件 质谱条件如下所示： a) 传输线温度：280℃； b) 离子源：EI； 8.2 c) 离子源温度：230℃； d) 四级杆温度：150℃； e) 电离能量：70ev； f) 扫描方式：全扫描（scan）。 定性实验 将试样溶液和标准溶液采用全扫描模式（扫描范围29u~350u）进行质谱分析。样液如果检出色谱峰 的保留时间与标准溶液相一致，并且被测样品与标准品的质谱图相似，特征离子均出现，而且之间的丰 度比也相一致，相似度在20%之内，则可确证。 3 DB13/T 1497—2012 AA 附 录 A （资料性附录） 六六六、滴滴涕异构体中文名称、英文名称、CAS 登记号、分子式 表A.1 序号 中文名称 英文名称 CAS登记号 分子式 1 α-六六六 α-BHC 319-84-6 C6H6Cl6 β-BHC 319-85-7 C6H6Cl6 γ-BHC 58-89-9 C6H6Cl6 δ-BHC 319-86-8 C6H6Cl6 p,p'-DDE 72-55-9 C14H8Cl4 2 3 4 5 4 六六六、滴滴涕中文名称、英文名称、CAS 登记号、分子式 β-六六六 γ-六六六 δ-六六六 p,p'-滴滴伊 6 p,p'-滴滴滴 p,p'-DDD 72-54-8 C14H10Cl4 7 o,p'-滴滴涕 o,p'-DDT 789-02-6 C14H9Cl5 8 p,p'-滴滴涕 p,p'-DDT 50-29-3 C14H9Cl5 DB13/T 1497—2012 BB 附 录 B （资料性附录） 六六六、滴滴涕标准样品气相色谱图 说明： 12.142 min 为 α-六六六； 13.542 min 为 β-六六六； 15.307 min 为 γ-六六六； 15.872 min 为 δ-六六六； 17.636 min 为 p,p'-滴滴伊； 19.150 min 为 o,p'-滴滴涕； 20.590 min 为 p,p'-滴滴滴； 21.386 min为p,p'-滴滴涕。 图B.1 六六六、滴滴涕标准样品气相色谱图 5 DB13/T 1497—2012 CC 附 录 C （资料性附录） 六六六、滴滴涕标准样品质谱图 6 图C.1 α-HCH 准样品全扫描质谱图 图C.2 β-HCH 准样品全扫描质谱图 DB13/T 1497—2012 图C.3 γ-HCH 准样品全扫描质谱图 图C.4 δ-HCH 准样品全扫描质谱图 7 DB13/T 1497—2012 8 图C.5 o,p'-DDT 准样品全扫描质谱图 图C.6 p,p'-DDT 准样品全扫描质谱图 DB13/T 1497—2012 图C.7 p,p'-DDD 准样品全扫描质谱图 图C.8 p,p'-DDE 准样品全扫描质谱图 _________________________________ 9