ICS 67.040 C 53 DB34 安 徽 省 地 方 标 准 DB 34/T 1994—2013 食品塑料包装材料中间苯二甲酸二（2-乙 基）己酯迁移量的测定 气相色谱-质谱法 Determination for the migration of Di-(2-ethylhexyl)isophthalate in food plastic packaging material-Gas Chromatography-Mass Spectrometry method 2013 - 12 - 05 发布 安徽省质量技术监督局 2014 - 01 - 05 实施 发 布 DB34/T 1994—2013 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 本标准由安徽省质量技术监督局、安徽省食品质量安全检验方法标准化技术委员会提出。 本标准由安徽省食品质量安全检验方法标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：安徽国家农业标准化与监测中心、国家农副加工食品质量监督检验中心、安徽金 种子酒业股份有限公司。 本标准主要起草人：张居舟、程坚、杨红文、潘大金、魏云、邵栋梁、姚帮本、李静、周胜男。 I DB34/T 1994—2013 食品塑料包装材料中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯迁移量的测定 气相色谱-质谱法 1 范围 本标准规定了食品塑料包装材料中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯迁移量的气相色谱-质谱联用 （GC-MS）测定方法。 本标准适用于食品塑料包装材料中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯迁移量的测定，适用于该产品的风 险预警监测及相关科学研究。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 23296.1-2009 食品接触材料 塑料中受限物质 塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试 验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南 3 原理 食品塑料包装材料在 GB/T 23296.1-2009 规定的条件下与相应的食品模拟物接触，材料中的间苯 二甲酸二（2-乙基）己酯迁移到食品模拟物中，经溶剂提取或凝胶渗透色谱净化后，注入气相色谱质谱 仪中，采用选择离子模式对间苯二甲酸二（2-乙基）己酯进行测定，外标法定量。 4 试剂和材料 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8 4.9 4.10 4.11 4.12 除另有说明外，水为 GB/T 6682 规定的一级水，试剂均为分析纯。 冰乙酸。 无水乙醇。 乙酸乙酯：色谱纯。 环己烷，色谱纯。 正己烷，色谱纯。 氯化钠。 模拟物 A：水。 模拟物 B：3％乙酸（质量浓度）水溶液。 模拟物 C：10％乙醇（体积分数）水溶液。 模拟物 D：橄榄油。 间苯二甲酸二（2-乙基）己酯标准品（CAS 137-89-3, 纯度 ≥98％）。 1 DB34/T 1994—2013 4.13 标准储备液：精确称取间苯二甲酸二（2-乙基）己酯标准品（精确至 0.1 mg），用正己烷配制 成 1000 mg/L 的储备液，于 0～4℃的冰箱中避光保存，有效期 6 个月。 4.14 标准工作液：将间苯二甲酸二（2-乙基）己酯的标准储备液用正己烷稀释至浓度分别为 10、50、 100、500、1000 μg/L 的工作溶液待用。 5 仪器和设备 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 6 气相色谱-质谱联用仪，配电子轰击离子源（EI）。 分析天平：感量 0.1 mg，0.01 g。 凝胶渗透色谱仪。 恒温烘箱。 涡旋振荡器。 试管：10 mL。 容量瓶：2 mL、10 mL、100 mL。 移液管：1 mL、5 mL。 试液的制备 6.1 食品模拟物试液的制备 6.1.1 总则 清洗试样表面，用食品模拟物进行浸泡。迁移实验接触时间和接触温度须按照 GB/T 23296.1-2009 规定的条件和原则获取，在 4℃冰箱中避光保存。 6.1.2 水基食品模拟物试液的制备 从迁移试验中移取 5 mL 水基食品模拟物（模拟物 A、模拟物 B 和模拟物 C）于容量瓶中（5.7） 中，加入加入 1 mL 正己烷和 1 g 氯化钠，涡旋混匀 1 min 后，取上层有机相，再使用 1 mL 正己烷 提取一次，合并有机相，定容至 2 mL，供气相色谱质谱仪分析。平行制样两份。 6.1.3 橄榄油模拟物试液的制备 准确称取从迁移试验中获得的 0.5 g 模拟物 D 于烧杯中，用乙酸乙酯/环己烷（1:1，V/V）混合 溶液溶解并定容至 10 mL，滤液经凝胶渗透色谱（GPC）（附录B）净化后供气相色谱质谱仪分析。平行 制样两份。 6.2 空白溶液的制备 按 6.1 所述的方法处理没有与食品接触材料的食品模拟物。 7 测定 7.1 参考分析条件 a) 2 色谱柱：5％-二苯基-95％二甲基聚硅氧烷石英毛细管柱（30 m × 0.25 mm × 0.25 µm）或柱 效相当的色谱柱； DB34/T 1994—2013 b) c) d) e) f) g) h) i) j) 色谱柱升温程序：初始柱温 70℃，然后以 30℃/min 升温至 280℃，保持 6 min； 载气：氦气（纯度 ≥ 99.999％），恒流模式，流速为 1.0 mL/min； 进样口温度：280℃； 进样量：1 μL； 进样方式：不分流进样；溶剂延迟：7.0 min； 离子源：EI 源，70 eV； 离子源温度：230℃； 接口温度：280℃； 质量扫描方式：选择离子监测（SIM），监测离子为 167，279，149 和 261；其相对丰度比： 167: 279: 149: 261 = 100: 32: 26: 9；定量离子：167。 7.2 标准工作曲线 取浓度分别为 10、50、100、2500、1000 μg/L 的标准工作溶液进行 GC-MS 分析测定，以标准工 作溶液浓度为横坐标，特征碎片离子的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线。 7.3 定性分析 在 7.1 仪器条件下，试样和标准品的选择离子色谱峰在相同保留时间处（±0.5％）出现，并且对 应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰度比与标准品相比应符合：相对丰度 >50％，允许 ±10 ％偏差；相对丰度 20％～50％时，允许 ±15％偏差；相对丰度 10％～20％时，允许 ±20％偏差；相 对丰度 ≤10％，允许 ±50％偏差，此时可定性确证目标分析物。 7.4 定量分析 本标准采用外标校准曲线法定量测定。以间苯二甲酸二（2-乙基）己酯的标准溶液浓度为横坐标， 定量离子的峰面积为纵坐标，作校准曲线线性回归方程，以试样的峰面积与标准曲线比较定量。 8 结果计算 8.1 试液测定 对空白溶液（6.2）和试样提取溶液（6.1）依次进样，记录相应峰面积，扣除空白值，根据线性方 程，计算食品模拟物试液中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯的浓度，单位以 mg/L 表示。 8.2 结果计算 试样中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯浓度 c 按式（1）计算： c y b ........................................ (1) a 式中： c ——食品模拟物试液中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯的含量，mg/L； y ——食品模拟物试液中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯的峰面积值； b ——回归曲线的截距； a ——回归曲线的斜率。 注：计算结果保留三位有效数字。 8.3 食品模拟物试液中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯迁移量的转化计算 3 DB34/T 1994—2013 按照 GB/T 23296.1-2009 中第 13 章的规定执行。 注：计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留两位有效数字。 9 检测方法灵敏度和准确度 9.1 测定低限 水基食品模拟物中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯迁移量的测定低限为 0.02 mg/L，橄榄油中间苯二 甲酸二（2-乙基）己酯迁移量的测定低限为 0.5 mg/kg。 9.2 准确度 本方法在 0.02～1 mg/L 添加范围浓度内，用空白添加标准校正，间苯二甲酸二（2-乙基）己酯在 水基食品模拟物的回收率范围为 80％～110％，本方法在 0.5～20 mg/kg 添加范围浓度内，用空白添 加标准校正，间苯二甲酸二（2-乙基）己酯在橄榄油食品模拟中的回收率范围为 80％～110％。 9.3 重复性 在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 20％。 4 DB34/T 1994—2013 AA 附 录 A （资料性附录） 塑料食品包装材料中间苯二甲酸二（2-乙基）己酯迁移试验相关谱图 图A.1 间苯二甲酸二（2-乙基）己酯标准物质的气相色谱-质谱选择离子色谱图 图A.2 空白样品（模拟物 A）的气相色谱-质谱选择离子色谱图 5 DB34/T 1994—2013 图A.3 空白样品（模拟物 A）加标的气相色谱-质谱选择离子色谱图 图A.4 空白样品（模拟物 B）的气相色谱-质谱选择离子色谱图 图A.5 空白样品（模拟物 B）加标的气相色谱-质谱选择离子色谱图 6 DB34/T 1994—2013 图A.6 空白样品（模拟物 C）的气相色谱-质谱选择离子色谱图 图A.7 空白样品（模拟物 C）加标的气相色谱-质谱选择离子色谱图 图A.8 空白样品（模拟物 D）的气相色谱-质谱选择离子色谱图 7 DB34/T 1994—2013 图A.9 空白样品（模拟物 D）加标的气相色谱-质谱选择离子色谱图 图A.10 间苯二甲酸二（2-乙基）己酯质谱图 8 DB34/T 1994—2013 BB 附 录 B （资料性附录） 凝胶渗透色谱净化条件 凝胶渗透色谱柱：320 mm×25 mm (内径)玻璃柱，Bio-beads (S-X3)，200～400目，50 g； 流动相：环己烷+乙酸乙酯(1：1，V/V)； 流速：5 mL/min； 流出液收集时间：25 min～40 min。 _________________________________ 9