ICS 71.040.40 G 40 DB13 河 北 省 地 方 标 准 DB 13/T 2190.14—2015 塑料包装材料 水环境模拟物中丙烯腈 迁移量的测定 气相色谱法 Packaging materials and articles—Plastics—GC determination of acrylonitrile migration in water environment 2015 - 05 - 20 发布 河北省质量技术监督局 2015 - 07 - 01 实施 发 布 DB13/T 2190.14—2015 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。 DB13/T 2190-2015《塑料包装材料 水环境模拟物中迁移量的测定》共分14个部分： ——第1部分：塑料包装材料 环境模拟物中总迁移量的测定； ——第2部分：塑料包装材料 水环境模拟物中BHA、BHT迁移量的测定； ——第3部分：塑料包装材料 水环境模拟物中苯系物迁移量的测定； ——第4部分：塑料包装材料 水环境模拟物中8种重金属迁移量的测定； ——第5部分：塑料包装材料 水环境模拟物中双酚A迁移量的测定； ——第6部分：塑料包装材料 水环境模拟物中偶氮甲酰胺迁移量的测定； ——第7部分：塑料包装材料 水环境模拟物中对苯二甲酸迁移量的测定； ——第8部分：塑料包装材料 水环境模拟物中邻苯二甲酸酯类物质迁移量的测定； ——第9部分：塑料包装材料 水环境模拟物中间苯二甲胺迁移量的测定； ——第10部分：塑料包装材料 水环境模拟物中乙酸乙烯酯迁移量的测定； ——第11部分：塑料包装材料 水环境模拟物中三聚氰胺迁移量的测定； ——第12部分：塑料包装材料 水环境模拟物中1,1,1-三甲醇丙烷迁移量的测定； ——第13部分：塑料包装材料 水环境模拟物中丙稀酰胺迁移量的测定； ——第14部分：塑料包装材料 水环境模拟物中丙烯腈迁移量的测定。 本部分为DB13/T 2190-2015的第14部分。 本标准由河北省质量技术监督局提出。 本标准起草单位：河北省食品检验研究院、河北科技大学、河北大学。 本标准主要起草人：高文惠、韩俊华、何淑娟、王丽明、任孟伟、张丽冰、张雷雷、李霏。 I DB13/T 2190.14—2015 塑料包装材料 水环境模拟物中丙烯腈迁移量的测定 气相色谱法 1 范围 本标准规定了塑料包装材料 水环境模拟物中丙烯腈迁移量的气相色谱测定方法。 本标准适用塑料包装材料 水环境模拟物中丙烯腈迁移量的测定。 2 2 本方法在水环境模拟物中丙烯腈的检出限为2μg/dm ，定量限为6μg/dm 。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 水环境模拟物 能够模拟塑料在水环境中所表现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或几种溶剂的混合物。 本标准中规定分别用蒸馏水、乙酸溶液（40 g/L）模拟环境介质。 3.2 迁移量 某一物质从成型材料/制品向环境或水环境模拟物中迁移的最大允许量。 4 原理 水环境模拟物中的丙烯腈经顶空进样后，在色谱柱中与内标物丙腈及其他组分分离，用氮磷检测 器检测，以内标法定量。 5 试剂与材料 除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。 5.1 丙烯腈标准品：CAS 107-13-1 纯度大于 99％。 5.2 丙腈标准品：CAS 107-12-0 纯度大于 99％。 5.3 碳酸丙二酯。 1 DB13/T 2190.14—2015 5.4 冰乙酸：优级纯。 5.5 乙酸溶液（40 g/L）：准确称取冰乙酸（5.6）40 g 于 250 mL 烧杯中，加水溶解并转移至 1000 mL 容量瓶中，定容至刻度。 5.6 丙烯腈标准储备液（12.5 mg/mL）：量取 50 mL 碳酸丙二酯（5.3）于 100 mL 容量瓶中，盖紧， 称量（精确至 0.01 mg）。加入约 1.25 g 丙烯腈（5.1），盖紧，摇匀。重新称量（精确至 0.01 mg）， 然后用碳酸丙二酯定容。计算丙烯腈标准储备液的实际浓度。 5.7 丙烯腈标准使用液（0.125 mg/mL）：准确移取 10.0 mL 丙烯腈标准储备液（5.6）溶于 90.0 mL 碳酸丙二酯，摇匀，将标准储备液（5.6）稀释 10 倍。重复上述操作，将标准储备液（5.6）稀释 100 倍。 5.8 丙烯腈标准中间溶液（0 μg/mL 至 25 μg/mL）：分别准确移取丙烯腈标准使用液（5.7）0 mL、 2.0 mL、4.0 mL、6.0 mL、8.0 mL 、10.0 mL 于 6 个 50 mL 样品瓶（6.6）中，依次加入 50.0 mL、48.0 mL、46.0 mL、44.0 mL、42.0 mL、40.0 mL 碳酸丙二酯（5.3），用隔垫和铝盖密封，振荡摇匀。丙 烯腈标准中间溶液浓度分别为 0 μg/mL、5 μg/mL、10 μg/mL、15 μg/mL、20 μg/mL、25 μg/mL。 应于 4℃保存，有效期为 4 个星期。 5.9 丙腈内标中间溶液（25 μg/mL）：移取 10.0 mL 丙腈标准使用液（5.8）于 50 mL 样品瓶（6.6） 中， 加入 40.0 mL 碳酸丙二酯 （5.3） ， 用隔垫和铝盖密封， 振荡摇匀。 丙腈内标中间溶液浓度为 25 μg/mL。 5.10 标准工作溶液：在 6 个顶空瓶中分别加入 5 mL 水，然后在每个顶空瓶（6.3）中依次加入 20µL 丙烯腈标准中间溶液（5.8），然后再分别加入 20 μL 丙腈内标中间溶液（5.9），立即加盖密封，混 合均匀，得到水中丙烯腈浓度分别为 0 μg/L、20 μg/L、40 μg/L、60 μg/L、80 μg/L、100 μg/L 的标准溶液。采用同样方式，用乙酸溶液（1.2.5）配制同样浓度系列的丙烯腈标准工作溶液。 6 仪器与设备 6.1 气相色谱仪：配有氮磷检测器和自动顶空进样器。 6.2 电子天平：感量 0.1 mg。 6.3 顶空瓶：20 mL，配备铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。 6.4 样品瓶：50 mL，配备铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。 6.5 恒温电热水浴锅，精度±2℃。 6.6 注射器：50μL 和 5mL。 6.7 浸泡模具。 7 试液制备 7.1 迁移实验 浸泡：裁剪10 cm×10 cm的样品于浸泡模具中，以接触面积每平方厘米2 mL计算加入浸泡液（即 200 mL）。60℃恒温浸泡2 h。浸泡液分别为蒸馏水和乙酸溶液（5.5）。平行制样两份。 2 DB13/T 2190.14—2015 7.2 试样溶液的制备 从迁移试验中移取5.0 mL ± 0.1 mL水环境模拟物于顶空瓶中，用注射器（6.6）加入20 μL碳酸 丙二酯（5.3）和20 μL丙腈内标中间溶液（5.9），用隔垫和铝盖密封。 7.3 空白试液的制备 按照7.2的操作处理未与塑料接触的水环境模拟物。 8 测定 8.1 仪器条件 8.1.1 色谱条件 应满足以下条件： a) 色谱柱：HP-5MS（(5%)-二苯基(95%)-二甲基亚芳基硅氧烷共聚物）30 m（长）0.25 mm（i.d）， 膜厚 0.25 µm，或性质相当的色谱柱； b) 程序升温：开始 70℃保持 10 min，然后以 10℃/min 速率升温到 100℃，保持 5 min； c) 进样口：200℃； d) NPD 检测器温度：260℃； e) 载气：高纯氮气，纯度≥99.999%； f) 流率:1.0 mL/min； g) 进样体积：1 µL； h) 分流模式：分流比 20：1。 8.1.2 顶空进样器 应满足以下条件： a) 样品平衡时间：60 min； b) 顶空瓶温度：70℃； c) 定量环温度：90℃； d) 传输线温度：110℃； e) 压力平衡时间：3 min； f) 进样时间：6 s。 8.2 标准曲线的绘制 按照8.1所列测定条件，对标准工作溶液（5.8）进行检测。以模拟物标准工作溶液中丙烯腈浓度 为横坐标，以峰面积的为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图参见附录A。 9 结果计算 水环境模拟物中丙烯腈的迁移量按式（1）计算： M  C V A  1000 …………………………………………（1） 3 DB13/T 2190.14—2015 式中： M——水环境模拟物中丙烯腈的迁移量，单位为毫克每平方分米（mg/dm2）； C——在标准曲线中查得水环境模拟物中丙烯腈的浓度，μg/mL； V——迁移实验中水环境模拟物的体积，mL； A——迁移实验中样品与水环境模拟物接触的表面积，单位为平方分米（dm2）。 此处假设迁移量（以“mg/dm2”表示）是独立于表面积-体积比的。 计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。 10 允许差 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10％。 4 DB13/T 2190.14—2015 AA 附 录 A （资料性附录） 水环境模拟物中丙烯腈标准色谱分离图 A.1 水环境模拟物中丙烯腈标准色谱分离图见图A.1。 注：1-丙烯腈，2-丙腈。 图A.1 丙烯腈标准（60μg/L）色谱图 _________________________________ 5