ICS 71.040.40 G 40 DB13 河 北 省 地 方 标 准 DB 13/T 2190.11—2015 塑料包装材料 水环境模拟物中三聚氰胺 迁移量的测定 高效液相色谱法 Packaging materials and articles—Plastics—HPLC determination of Melamine migration in water environment 2015 - 05 - 20 发布 河北省质量技术监督局 2015 - 07 - 01 实施 发 布 DB13/T 2190.11—2015 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。 DB13/T 2190-2015《塑料包装材料 水环境模拟物中迁移量的测定》共分14个部分： ——第1部分：塑料包装材料 环境模拟物中总迁移量的测定； ——第2部分：塑料包装材料 水环境模拟物中BHA、BHT迁移量的测定； ——第3部分：塑料包装材料 水环境模拟物中苯系物迁移量的测定； ——第4部分：塑料包装材料 水环境模拟物中8种重金属迁移量的测定； ——第5部分：塑料包装材料 水环境模拟物中双酚A迁移量的测定； ——第6部分：塑料包装材料 水环境模拟物中偶氮甲酰胺迁移量的测定； ——第7部分：塑料包装材料 水环境模拟物中对苯二甲酸迁移量的测定； ——第8部分：塑料包装材料 水环境模拟物中邻苯二甲酸酯类物质迁移量的测定； ——第9部分：塑料包装材料 水环境模拟物中间苯二甲胺迁移量的测定； ——第10部分：塑料包装材料 水环境模拟物中乙酸乙烯酯迁移量的测定； ——第11部分：塑料包装材料 水环境模拟物中三聚氰胺迁移量的测定； ——第12部分：塑料包装材料 水环境模拟物中1,1,1-三甲醇丙烷迁移量的测定； ——第13部分：塑料包装材料 水环境模拟物中丙稀酰胺迁移量的测定； ——第14部分：塑料包装材料 水环境模拟物中丙烯腈迁移量的测定。 本部分为DB13/T 2190-2015的第11部分。 本标准由河北省质量技术监督局提出。 本标准起草单位：河北省食品检验研究院、河北科技大学。 本标准主要起草人：李强、曹梅荣、孙文毅、吴春敏、张晓光、杜彦山、崔晓彬、杨刚。 I DB13/T 2190.11—2015 塑料包装材料 水环境模拟物中三聚氰胺迁移量的测定 高效液相色谱法 1 范围 本标准规定了塑料包装材料 水环境模拟物中2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪（三聚氰胺）迁移量的 测定液相色谱测定方法。 本标准适用于塑料包装材料 水环境模拟物中三聚氰胺迁移量的测定。 2 2 本方法在水环境模拟物中三聚氰胺的检出限为0.12 mg/dm ，定量限为0.36 mg/dm 。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 水环境模拟物 水环境模拟物是指能够模拟塑料在水环境中所表现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或几种溶剂 的混合物。 本标准中规定分别用蒸馏水、乙酸溶液（40 g/L）模拟环境介质。 3.2 迁移量 某一物质从成型材料/制品向环境或水环境模拟物中迁移的最大允许量。 4 原理 水环境模拟物中的三聚氰胺通过液相色谱分离，用紫外吸收检测器或二极管阵列检测器检测，以外 标法定量。 5 试剂与材料 除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。 1 DB13/T 2190.11—2015 5.1 三聚氰胺：CAS 108-78-1，纯度大于 99％。 5.2 乙腈：色谱纯。 5.3 冰乙酸：优级纯。 5.4 磷酸二氢钠－水合物（NaH2PO4•H2O）。 5.5 异丙醇：色谱纯：。 5.6 氢氧化钠：分析纯。 5.7 氢氧化钠溶液（100g/L）：称取 10g 氢氧化钠（5.6），加水溶解并转移至 100mL 容量瓶中，定容 至刻度。 5.8 磷酸缓冲溶液（0.005 mol/L，pH=6.5）：称取 690 mg 磷酸二氢钠一水合物(5.4)，用 900 mL 水 溶解，用氢氧化钠溶液（5.7）调整其 pH=6.5±0.1。 5.9 乙酸溶液（40 g/L）：准确称取冰乙酸（5.3）40 g 于 250 mL 烧杯中，加水溶解并转移至 1000 mL 容量瓶中，定容至刻度。 5.10 三聚氰胺储备液（1.0mg/mL）：准确称取 50mg（精确至 0.01mg）三聚氰胺（5.1）于 50mL 容 量瓶中，加入 40mL 水，在水浴（温度为 70℃）中超声 15 至 30min，使三聚氰胺能够充分溶解，冷却至 室温后用水定容。 5.11 三聚氰胺标准溶液（0.10mg/mL）：准确移取 5mL 三聚氰胺储备液（5.10）于 50mL 容量瓶中，用 水定容至刻度，混合均匀。 5.12 系列标准工作溶液：分别准确移取 0.0mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、4.0mL、6.0mL 三聚氰胺标准 液（5.10）于 6 个 10mL 容量瓶中，用水定容，混合均匀，得到水中三聚氰胺的浓度依次为 0.00 mg/L， 5.00 mg/L，10.0 mg/L，20.0 mg/L，40.0mg/L，60.0 mg/L。采用同样方式用乙酸溶液（5.9）配制同 样系列的三聚氰胺标准工作溶液。 6 仪器与设备 6.1 高效液相色谱仪，配置紫外吸收检测器或二极管阵列检测器。 6.2 超声波恒温水浴。 6.3 分析天平，感量 0.1 mg。 6.4 水系微孔滤膜：0.45 μm。 6.5 恒温电热水浴锅：精度±2℃。 7 试液制备 7.1 迁移实验 裁剪10 cm×10 cm的样品于浸泡模具中，以接触面积每平方厘米2 mL计算加入浸泡液（即200 mL）。 60℃恒温浸泡2 h。浸泡液分别为蒸馏水和乙酸溶液 （5.9）。 2 DB13/T 2190.11—2015 7.2 试样溶液的制备 取适量迁移实验中得到的模拟物，通过0.45µm滤膜过滤后供高效液相色谱分析。 7.3 空白试液的制备 按照7.2的操作处理未与塑料接触的水环境模拟物。 8 测定 8.1 色谱条件 应满足以下条件。 a) 色谱柱：氨基柱 250 mm（长）4.6 mm（i.d），粒径 5 µm，或等效色谱柱； b) 柱温：室温； c) 流动相：乙腈-磷酸缓冲溶液（5.8）（75+25）； d) 流速：1 mL/min； e) 进样体积：20 µL； f) 检测波长：230 nm。 8.2 标准曲线的绘制 按照8.1所列测定条件，对标准工作溶液（5.12）进行检测。以模拟物标准工作溶液中三聚氰胺浓 度为横坐标，以峰面积的为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图参见附录A。 9 结果计算 水环境模拟物中三聚氰胺的迁移量按式（1）计算： M  C V A  1000 …………………………………………（1） 式中： M——水环境模拟物中三聚氰胺的迁移量，单位为毫克每平方分米（mg/dm2）； C——在标准曲线中查得水环境模拟物中三聚氰胺的浓度，μg/mL； V——迁移实验中水环境模拟物的体积，mL； A——迁移实验中样品与水环境模拟物接触的表面积，单位为平方分米（dm2）。 此处假设迁移量（以“mg/dm2”表示）是独立于表面积-体积比的。 计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。 10 允许差 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10％。 3 DB13/T 2190.11—2015 AA 附 录 A （资料性附录） 水环境模拟物中三聚氰胺标准色谱分离图 A.1 水环境模拟物中三聚氰胺标准色谱分离图见图A.1。 图A.1 三聚氰胺（30 mg/L）标准色谱图 _________________________________ 4