ICS 71.040.40 G 40 DB13 河 北 省 地 方 标 准 DB 13/T 2190.7—2015 塑料包装材料 水环境模拟物中对苯二甲 酸迁移量的测定 高效液相色谱法 Packaging materials and articles—Plastics—HPLC determination of terephthalic acid migration in water environment 2015 - 05 - 20 发布 河北省质量技术监督局 2015 - 07 - 01 实施 发 布 DB13/T 2190.7—2015 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则进行起草。 DB13/T 2190-2015《塑料包装材料 水环境模拟物中迁移量的测定》共分14个部分： ——第1部分：塑料包装材料 环境模拟物中总迁移量的测定； ——第2部分：塑料包装材料 水环境模拟物中BHA、BHT迁移量的测定； ——第3部分：塑料包装材料 水环境模拟物中苯系物迁移量的测定； ——第4部分：塑料包装材料 水环境模拟物中8种重金属迁移量的测定； ——第5部分：塑料包装材料 水环境模拟物中双酚A迁移量的测定； ——第6部分：塑料包装材料 水环境模拟物中偶氮甲酰胺迁移量的测定； ——第7部分：塑料包装材料 水环境模拟物中对苯二甲酸迁移量的测定； ——第8部分：塑料包装材料 水环境模拟物中邻苯二甲酸酯类物质迁移量的测定； ——第9部分：塑料包装材料 水环境模拟物中间苯二甲胺迁移量的测定； ——第10部分：塑料包装材料 水环境模拟物中乙酸乙烯酯迁移量的测定； ——第11部分：塑料包装材料 水环境模拟物中三聚氰胺迁移量的测定； ——第12部分：塑料包装材料 水环境模拟物中1,1,1-三甲醇丙烷迁移量的测定； ——第13部分：塑料包装材料 水环境模拟物中丙稀酰胺迁移量的测定； ——第14部分：塑料包装材料 水环境模拟物中丙烯腈迁移量的测定。 本部分为DB13/T 2190-2015的第7部分。 本标准由河北省质量技术监督局提出。 本标准起草单位：河北省食品检验研究院、河北科技大学。 本标准主要起草人：李润岩、孙磊、崔晓彬、夏静、杜彦山、张晓光、张冬生、孙文毅。 I DB13/T 2190.7—2015 塑料包装材料 水环境模拟物中对苯二甲酸迁移量的测定 高效液相色谱法 1 范围 本标准规定了塑料包装材料 水环境模拟物中对苯二甲酸迁移量的液相色谱测定方法。 本标准适用于塑料包装材料 水环境模拟物中对苯二甲酸迁移量的测定。 2 2 本方法在水环境模拟物中对苯二酸的检出限为40μg/dm ，定量限为120μg/dm 。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 水环境模拟物 能够模拟真实塑料在真实条件下处在环境中所表现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或几种溶 剂的混合物。 本标准中规定分别用蒸馏水、乙酸溶液（40 g/L）模拟环境介质。 3.2 迁移量 某一物质从成型材料/制品向环境或水环境模拟物中迁移的最大允许量。 4 原理 水环境模拟物中的双酚A通过液相色谱分离，用紫外检测器或二极管阵列检测器检测，以内标法定 量。 5 试剂与材料 除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。 5.1 对苯二甲酸标准品：CAS：100-21-0，纯度大于 99％。 5.2 邻苯二甲酸标准品：CAS：88-99-3，纯度大于 99%。 1 DB13/T 2190.7—2015 5.3 三水乙酸钠。 5.4 碳酸氢钠。 5.5 庚烷。 5.6 甲醇：色谱纯。 5.7 异丙醇：色谱纯。 5.8 冰乙酸：优级纯。 5.9 磷酸。 5.10 乙酸溶液 （40 g/L） ： 准确称取乙酸 40g(精确至 0.1g)于 250mL 烧杯中， 加水溶解并转移至 1000mL 容量瓶中，定容至刻度。 5.11 乙酸钠缓冲液（pH=3.6）：称取 25.0g 三水乙酸钠（5.3）溶于 350mL 水中，加入 5.0mL±0.1mL 磷酸（5.9），用约 50mL 冰乙酸（5.8）调节 pH 值至 3.6±0.2，加水定容至 500mL。 5.12 对苯二甲酸标准储备液（500 mg/ L）：准确称取 50mg（精确至 0.01 mg） 对苯二甲酸（5.1） 至 100 mL 容量瓶中，用甲醇（5.6）定容。 5.13 邻苯二甲酸内标储备液 （1000mg/L） ： 准确称取 0.1g （精确至 0.01mg） 邻苯二甲酸标准品 （5.2） ， 用 10mL 异丙醇（5.7）溶解，然后将溶液转移至 100mL 容量瓶中并以异丙醇定容。 5.14 对苯二甲酸标准中间液：分别准确移取 0.0mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL、20.0mL 对对苯 二甲酸标准储备液（5.12），于 6 只 25mL 容量瓶中，分别加入 5mL 邻苯二甲酸内标储备液（5.13）， 用甲醇定容，混合均匀，得到对苯二甲酸浓度依次为 0.0mg/L、20.0mg/L、40.0mg/L、100.0mg/L、 200.0mg/L、400.0mg/L。内标溶液浓度均为 200mg/L。 5.15 邻苯二甲酸内标中间液（200mg/L）：取 5mL 邻苯二甲酸储备液（5.13）于 25mL 容量瓶中，用 甲醇定容。 5.16 系列标准工作溶液：分别移取 2.0mL 对苯二甲酸标准中间液（5.14）于 6 个 50mL 容量瓶中，用 水定容，对苯二甲酸的浓度依次为 0.0 mg/L，0.8 mg/L，1.6 mg/L，4.0 mg/L，8.0mg/L，16.0 mg/L； 内标浓度均为 8.0mg/L。采用同样方式用乙酸溶液配制同样系列的对苯二甲酸标准工作溶液。 6 仪器与设备 6.1 高效液相色谱仪，配有紫外检测器或二极管阵列检测器。 6.2 电子天平，感重 0.1 mg。 6.3 涡旋振荡器。 6.4 恒温电热水浴锅：精度±2℃。 6.5 pH 计：精度±0.01。 6.6 水系微孔滤膜：0.45 μm。 6.7 浸泡模具。 2 DB13/T 2190.7—2015 7 试验方法 7.1 迁移实验 裁剪10 cm×10 cm的样品于浸泡模具中，以接触面积每平方厘米2 mL计算加入浸泡液（即200 mL）。 60℃恒温浸泡2 h。浸泡液分别为蒸馏水和乙酸溶液（5.4）。平行制样两份。 7.2 试样溶液的制备 取适量迁移实验中得到的水环境模拟物，过0.45 µm滤膜后供高效液相色谱分析。 7.3 空白试液的制备 按照7.2的操作处理未与塑料接触的水环境模拟物。 8 测定 8.1 色谱条件 应满足以下条件： a) 色谱柱：ODS 柱，250 mm（长）4.6 mm（i.d），粒径 5 μm，或等效色谱柱； b) 流速：1.0 mL/min； c) 进样量：10 μL； d) 检测波长：242 nm； e) 柱温：室温。 8.2 标准曲线的绘制 按照8.1所列测定条件，对标准工作溶液（5.16）进行检测。以模拟物标准工作溶液中对苯二甲 酸浓度为横坐标，以峰面积的为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图见附录A。 9 结果计算 水环境模拟物中对苯二甲酸的迁移量按式（1）计算： M  C V A  1000 …………………………………………（1） 式中： M——水环境模拟物中对苯二甲酸的迁移量，单位为毫克每平方分米（mg/dm2）； C——在标准曲线中查得水环境模拟物中对苯二甲酸的浓度，μg/mL； V——迁移实验中水环境模拟物的体积，mL； A——迁移实验中样品与水环境模拟物接触的表面积，单位为平方分米（dm2）。 此处假设迁移量（以“mg/dm2”表示）是独立于表面积-体积比的。 计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。 10 允许差 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10％。 3 DB13/T 2190.7—2015 AA 附 录 A （资料性附录） 水环境模拟物中对苯二酸标准色谱图 A.1 水环境模拟物中对苯二酸标准色谱图见图A.1。 注：1 — 邻苯二甲酸6.352min； 2 — 对苯二甲酸7.508min。 图A.1 对苯二甲酸（40g/L）标准色谱图 _________________________________ 4