ICS 59.080.01 W 04 DB34 安 徽 省 地 方 标 准 DB 34/T 2507—2015 腈纶溶剂中甲基丙烯基磺酸根、氯离子、硝 酸根、硫酸根、硫氰酸根的测定 离子色谱法 Determination of Methyl allyl sulfonic acid ion、Nitrate ion、Sulfate ion、Sulfocyanate ion、Chloride ion in acrylic solvent by Ion Chromatography 文稿版次选择 2015 - 11 - 10 发布 安徽省质量技术监督局 2015 - 12 - 10 实施 发 布 DB34/T 2507—2015 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 本标准由国家石油化工产品质量监督检验中心（安庆）提出。 本标准由安徽石油产品标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：国家石油化工产品质量监督检验中心（安庆）、中国石油化工股份有限公司安庆 分公司、皖西南产品质量监督检验中心、石油化工新材料协同创新中心、安庆师范学院。 本标准主要起草人：陆克平、罗骁、胡玲俐、张岩岩、宋建斌、徐衡、刘浩、董晓丽。 I DB34/T 2507—2015 腈纶溶剂中甲基丙烯基磺酸根、氯离子、硝酸根、硫酸根、硫氰酸 根的测定 离子色谱法 1 范围 本标准采用离子色谱法测定腈纶溶剂中甲基丙烯基磺酸根、氯离子、硝酸根、硫酸根、硫氰酸根含 量的方法。 本标准适用于腈纶生产所用的溶剂、循环溶剂、废弃溶剂及生产排放的废水。 本标准检出限：甲基丙烯基磺酸根（CH2C(CH3)CH2SO3 ）：0.003 mg/L、氯离子（Cl ）：0.003 mg/L、 2硝酸根（NO3 ）：0.003 mg/L、硫酸根（SO4 ）0.02 mg/L、硫氰酸根（SCN ）0.02 mg/L。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 方法概要 将样品稀释到适当浓度，经微孔滤膜过滤，吸附树脂除去小分子有机组分，再使用阳离子交换树脂 除去重金属离子，处理后的样品溶液直接进离子色谱分析，由电导检测器测量各阴离子组分的电导率， 以保留时间和面积分别定性和定量。 4 试剂和材料 除非另有说明，在分析中仅使用分析纯试剂，所用标准滴定溶液，制剂及制品，均按 GB/T 601、 GB/T 603 的规定制备，试验用水符合 GB/T 6682 一级水的规定。 4.1 纯水 一级，含各种待测离子应低于仪器的最低检出限，并经过 0.22μm 滤膜过滤。 4.2 淋洗液 4.2.1 氢氧根体系 氢氧化钾[c(KOH)=36 mmol/L]溶液：称取 4.0320 g 氢氧化钾(KOH)(优级纯)，溶于纯水(4.1)中， 并稀释定容至 2000 mL。 1 DB34/T 2507—2015 4.2.2 碳酸根体系 3.2 mmol/L Na2CO3+1.0 mmol/L NaHCO3+10％丙酮：称取 0.6784 g 碳酸钠(优级纯)和 0.1680 g 碳 酸氢钠：优级纯，溶于纯水(4.1)中，加入 200 mL 丙酮，稀释定容至 2000 mL。 - - 4.3 甲基丙烯基磺酸根离子（CH2C(CH3)CH2SO3 ）标准储备液[ρ(CH2C(CH3)CH2SO3 )=1 mg/mL] 称取 1.1704 g 经 105℃±2℃干燥至恒量的甲基丙烯基磺酸钠[CH2C(CH3)CH2SO3Na]，溶解于纯水 中，并稀释定容至 1000 mL。 4.4 硝酸根离子（NO3-）标准储备液[ρ(NO3-)=1 mg/mL] 称取 1.6290 g 经 105℃±2℃干燥至恒量的硝酸钾（KNO3），溶解于纯水中，并稀释定容至 1000 mL。 2- 2- 4.5 硫酸根离子（SO4 ）标准储备液[ρ(SO4 )=1 mg/mL] 称取 1.8141 g 经 105℃±2℃干燥至恒量的硫酸钾（K2SO4），溶解于纯水中，并稀释定容至1000 mL。 - - 4.6 硫氰酸根离子（SCN ）标准储备液[ρ(SCN )=1 mg/mL] 称取 1.6724 g 经 105℃±2℃干燥至恒量的硫氰化钾（KSCN），溶解于纯水中，并稀释定容至 1000 mL。 4.7 氯离子（Cl-）标准储备液[ρ(Cl-)=1 mg/mL] 称取 1.6485 g 经 105℃±2℃干燥至恒量的氯化钠（NaCl），溶解于纯水中，并稀释定容至 1000 mL。 4.8 三乙醇胺[N(CH2CH2OH）3］溶液 用脱氧水（4.1 煮沸 10 min）配制成 0.1％的三乙醇胺溶液。 4.9 酸性阳离子交换树脂 YZX8 型阳离子交换树脂，粒径 120μm～150μm。 4.10 C18 填料（吸附树脂） YXA05，粒径 150μm～270μm。 4.11 甲醇。 4.12 盐酸。 4.13 丙酮。 4.14 硫酸。 5 仪器 5.1 离子色谱仪：包括进样系统，分离柱及保护柱，抑制器及色谱工作站。 5.2 微孔滤膜：有机系，孔径：0.22μm。 2 DB34/T 2507—2015 5.3 预处理柱（或具有同等功能的在线预处理装置）及其制备。 5.3.1 C18 填料（吸附树脂）的净化 丙酮（4.13）浸泡吸附树脂（4.10）24 h， 抽滤，用甲醇（4.11）盐酸（4.12）溶液(1+1)浸泡 4 h， 过滤，用 150 mL 甲醇（4.11）分三次洗涤，备用。 5.3.2 阳离子交换树脂的净化 甲醇（4.11）浸泡阳离子交换树脂（4.9）24 h，抽滤，用5％的盐酸溶液浸泡 4 h，再用纯水（4.1） 洗至无氯离子，备用。 5.3.3 装柱 取一洁净的 50 mL 酸式滴定管，下部装入阳离子交换树脂(约 60 mm 高)（5.3.2），然后再装入 吸附树脂(约 20 mm 高)（5.3.1），柱床的两端和两层树脂之间加一小团玻璃纤维，纯水（4.1）冲洗 预处理柱，直至流出液无氯离子为止。 5.4 分析天平：精度 0.1 mg。 6 试验步骤 6.1 离子色谱参考条件 6.1.1 氢氧根体系 分析柱：AS25 4×250 mm。 保护柱：AG25 4×50 mm 或相当。 抑制器：抑制电流 134mA。 淋洗液：36 mmol/L KOH 溶液。 流速：1.5 mL/min。 6.1.2 碳酸根体系 分析柱：Metrosep A Supp 5 - 250/4.0、保护柱：Metrosep RP 2 Guard/3.5 或相当。 抑制器：100 mmol/LH2SO4 溶液外抑制，流速与淋洗液流速相当。 淋洗液：3.2 mmol/L Na2CO3+1.0 mmol/L NaHCO3 溶液：丙酮=9:1。 流速：1.0 mL/min。 6.2 标准曲线的绘制 混合阴离子标准工作溶液的配制：分别吸取标准储备液10.00 mL(4.3), 10.00 mL(4.4), 10.00 mL(4.5), 40.00 mL(4.6), 40.00 mL(4.7)于 500 mL 容量瓶中，加纯水（4.1）至刻度，混匀。 此混合阴离子标准工作溶液含甲基丙烯基磺酸根 20 mg/L，氯离子 20 mg/L，硝酸根 20 mg/L，硫 酸根 80 mg/L，硫氰酸根 80 mg/L。将混合阴离子标准工作溶液及四次适当倍数稀释的五种不同浓度标 准工作溶液，依次注入进样系统测定，以标准溶液浓度为横坐标，以峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲 线。 离子色谱图见附录A 中图A.1。 6.3 样品的分析 3 DB34/T 2507—2015 6.3.1 样品用含 0.1％三乙醇胺溶液（4.8）适当倍数稀释后，取约 15 mL 缓慢注入填装好的预处理柱 （5.5），调节流速约 1.0～2.0 mL/min，除去有机物、机械杂质、重金属离子及其他杂质，弃去之前 3 mL，取中间约 10 mL 滤液待用（或将样品直接注入具有同等功能的在线预处理装置）。 6.3.2 滤液（6.3.1）经 0.22μm（有机系）滤膜过滤，注入离子色谱仪的进样系统测定，记录峰面积。 7 计算 样品中甲基丙烯基磺酸根、氯离子、硝酸根、硫酸根、硫氰酸根含量以 X i （mg/L）计，按公式（1） 计算： X i  ci  F ...................................... (1) 式中： ci —— 样液中测定的阴离子（甲基丙烯基磺酸根、氯离子、硝酸根、硫酸根、硫氰酸根）质量浓 度，mg/L； F —— 样品的稀释倍数。 8 精密度 8.1 重复性 同一操作者，采用同一仪器，对同一试样进行重复测定所得到的连续两个测试结果的相对偏差≤ 5％。 8.2 再现性 不同实验室的不同操作者，采用不同仪器，对相同试样进行测定所得到的两个单个独立的测定结果 的相对偏差≤10％。 9 报告 取重复测定的两个结果的算术平均值，作为样品中阴离子（甲基丙烯基磺酸根、氯离子、硝酸根、 硫酸根、硫氰酸根）质量浓度的测定结果，按 GB/T 8170 规定的方法修约，保留两位有效数字。 4 DB34/T 2507—2015 AA 附 录 A （资料性附录） 甲基丙烯基磺酸根、硝酸根、硫酸根、硫氰酸根、氯离子色谱图 图中： 1——甲基丙烯基磺酸根； 2——氯离子； 3——硝酸根； 4——硫酸根； 5——硫氰酸根。 图A.1 甲基丙烯基磺酸根、硝酸根、硫酸根、硫氰酸根、氯离子色谱图 _________________________________ 5