ICS 65.150 B 50 DB35 福 建 省 地 方 标 准 DB35/T 1656—2017 渔业环境中除草剂农药多组分残留量的测定 气相色谱-质谱法 Determination of Herbicides pesticide multiresidues in fishery environment by Gas Chromatography - Mass Spectrometry method 2017 - 05 - 05 发布 福建省质量技术监督局 2017 - 08 - 05 实施 发 布 DB35/T 1656—2017 目 次 前言 ................................................................................ II 1 范围 .............................................................................. 1 2 规范性引用文件 .................................................................... 1 3 原理 .............................................................................. 1 4 试剂和材料 ........................................................................ 1 5 仪器与设备 ........................................................................ 2 6 样品的采集、制备与保存 ............................................................ 2 7 测定步骤 .......................................................................... 3 8 结果计算 .......................................................................... 4 9 方法的准确度、灵敏度和精密度 ...................................................... 5 附录 A（资料性附录） 8 种除草剂特征离子 .............................................. 6 附录 B（资料性附录） 8 种除草剂溶液总离子流图 ........................................ 7 I DB35/T 1656—2017 前 言 本标准按照GB/T 1.1—2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写》给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由福建省海洋与渔业厅提出并归口。 本标准起草单位：福建省水产研究所、福建省渔业环境监测站、农业部渔业产品质量监督检验测试 中心（厦门）。 本标准主要起草人：叶玫、罗方方、罗冬莲、刘海新、余颖、姜琳琳。 II DB35/T 1656—2017 渔业环境中除草剂农药多组分残留量的测定 气相色谱-质谱法 1 范围 本标准规定了渔业环境（包括水体和沉积物）中8种除草剂：氟乐灵、二甲戊灵、甲草胺、乙草胺、 丁草胺、西玛津、莠去津、扑草净残留量测定的气相色谱-质谱法。 本标准适用于渔业环境中8种除草剂：氟乐灵、二甲戊灵、甲草胺、乙草胺、丁草胺、西玛津、莠 去津、扑草净残留量的检测。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB 17378.3 海洋监测规范 第3部分：样品采集、贮存与运输 3 原理 水样调节盐度，其中的除草剂残留用二氯甲烷萃取，弗罗里硅土固相萃取小柱净化；沉积物中的除 草剂残留用正己烷和丙酮（1+1）混合溶剂超声提取，铜粉脱硫，石墨化碳黑-弗罗里硅土固相萃取小柱 净化。气相色谱-质谱法测定，基质匹配标准曲线外标法定量。 4 试剂和材料 本标准所用试剂除另有说明外，使用试剂均为分析纯；试验用水应符合GB/T 6682—2008规定的一 级水。 4.1 标准品：氟乐灵、二甲戊灵、甲草胺、乙草胺、丁草胺、西玛津、莠去津、扑草净标准溶液，各 单标浓度 100 µg/mL，溶剂为丙酮。 4.2 二氯甲烷：色谱纯。 4.3 正己烷：色谱纯。 4.4 丙酮：色谱纯。 4.5 乙酸乙酯：色谱纯。 4.6 正己烷+乙酸乙酯混合液（1+1，体积比）。 4.7 正己烷+丙酮混合液（1+1，体积比）。 4.8 正己烷+乙酸乙酯混合液（4+1，体积比）。 4.9 盐酸。 4.10 氢氧化钠。 4.11 0.2 mol/L 盐酸溶液：取盐酸（4.9）16.7 mL，用水稀释至 1 000 mL。 4.12 0.2 mol/L 氢氧化钠溶液：取氢氧化钠（4.10）8.00 g，用水溶解并稀释至 1 000 mL。 1 DB35/T 1656—2017 4.13 氯化钠：650 ℃灼烧 4 h，冷却后置干燥器中贮存备用。 4.14 无水硫酸钠：650 ℃灼烧 4 h，冷却后置干燥器中贮存备用。 4.15 混合标准中间液：准确移取适量的氟乐灵、二甲戊灵、甲草胺、乙草胺、丁草胺、西玛津、莠去 津、扑草净标准溶液（4.1），用正己烷（4.3）稀释成各组分浓度均为 1 μg/mL 的混合中间液，于 8 ℃ 以下避光冷藏，有效期为 1 个月。 4.16 铜粉：Ф75 µm（200 目，纯度 99.7%），盐酸溶液（1+1，体积比）浸泡 30 s，倾去酸，去离子 水洗至中性，再用丙酮（4.4）洗涤数次，氮气吹干，充氮气保存于具塞玻璃瓶中。 4.17 水相尼龙滤膜：0.45 μm。 4.18 弗罗里硅土小柱：1 000 mg/6 mL。 4.19 石墨化碳黑-弗罗里硅土复合小柱：250 mg/1 000 mg/6 mL。 4.20 石墨化碳黑-弗罗里硅土复合小柱：250 mg/2 000 mg/15 mL。 5 仪器与设备 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 5.9 5.10 5.11 5.12 5.13 气相色谱-四极杆质谱联用仪，配备电子轰击电离源（EI）。 电子天平：感量 0.01 g。 离心机：4 000 r/min。 漩涡混合器。 固相萃取装置。 旋转蒸发仪。 超声振荡器：超声电功率大于 200 W。 盐度计。 量筒：250 mL。 分液漏斗：250 mL。 玻璃离心管：15 mL。 具塞玻璃离心管：50 mL。 梨形瓶：50 mL，100 mL。 6 样品的采集、制备与保存 6.1 水样采集与保存 按GB 17378.3规定，现场采集1 L水样装入棕色小口玻璃瓶中，密闭并标识，冷藏避光运输。8 ℃以 下避光冷藏保存，72 h内测定。 6.2 沉积物的采集、制备与保存 按GB 17378.3规定，现场采集沉积物样品装入棕色广口玻璃瓶中，密闭并标识，冷藏避光运输。剔 除砾石和杂物，置阴凉通风处自然风干或冷冻干燥后研磨成粉末，过Ф180 µm（80目）筛，储于棕色小 口玻璃瓶，8 ℃以下避光冷藏保存，15天内测定。 2 DB35/T 1656—2017 7 测定步骤 7.1 水样前处理 7.1.1 提取 水样抽滤过膜（4.17） 。量取试样200 mL，用0.2 mol/L盐酸（4.11）或0.2 mol/L氢氧化钠（4.12）调 整pH至6~8.5，加入适量氯化钠（4.13）调节盐度（5.8）至20～30，移入分液漏斗（5.10）中，加20 mL 二氯甲烷（4.2） ，剧烈振摇3 min（注意放气），静置，上层水相澄清后，下层有机相过无水硫酸钠（约 10 g） （4.14）收集于梨形瓶（5.13）中；用20 mL二氯甲烷（4.2），重复萃取1次，合并有机相，于40 ℃ 水浴减压浓缩近干，取6 mL正己烷（4.3）分3次淋洗梨形瓶，备用。 7.1.2 净化 弗罗里硅土复合小柱（4.18），用5 mL正己烷（4.3）活化；备用液并入小柱，控制流速每秒1滴， 收集流出液于玻璃离心管（5.11）中；用10 mL正己烷-乙酸乙酯混合液（4.6）淋洗柱子，收集流出液； 合并流出液转入梨形瓶（5.13）中，于40 ℃水浴减压浓缩至近干，用1 mL正己烷（4.3）溶解定容，供 气相色谱-质谱分析。有色素干扰的水样品，采用石墨化碳黑-弗罗里硅土复合小柱（4.19），按上述步 骤净化。 7.2 沉积物前处理 7.2.1 提取 称取沉积物试样（5±0.05） g于50 mL具塞玻璃离心管（5.12）中，加20 mL正己烷-丙酮混合液（4.7）， 涡旋混合，浸泡30 min，超声萃取30 min；2000 r/min离心3 min，上层有机相过无水硫酸钠（约5 g） （4.14） 收集于梨形瓶（5.13）中；加入20 mL正己烷-丙酮混合液（4.7），重复提取1次，合并有机相，于40 ℃ 水浴减压浓缩近干，加入适量铜粉（约0.1 g～0.2 g）（4.16），取6 mL正己烷（4.3）分3次淋洗梨形瓶， 备用。 7.2.2 净化 石墨化碳黑-弗罗里硅土复合小柱（4.20），用10 mL正己烷（4.3）活化；备用液并入小柱，控制 流速每秒1滴，收集流出液于玻璃离心管（5.11）中；用14 mL正已烷-乙酸乙酯混合液（4.8）淋洗柱子， 收集流出液；合并流出液转入梨形瓶（5.13）中，于40 ℃旋转减压浓缩至近干，用1 mL正己烷（4.3） 溶解定容，供气相色谱-质谱仪分析。 7.3 仪器参考条件 7.3.1 气相色谱条件 7.3.1.1 石英毛细管色谱柱：5%苯基 95%甲基聚硅氧烷，30 m×0.25 mm×0.25 μm。 7.3.1.2 进样口温度：270 ℃。 7.3.1.3 载气：氦气（纯度≥99.999%），流速 1.0 mL/min。 7.3.1.4 升温程序：初始温度 70 ℃，保持 1 min；以 20 ℃/min 升至 200 ℃，保持 4 min；以 15 ℃/m