ICS 13.040.20 C 51 备案号：59320-2018 内 蒙 DB15 古 自 治 区 地 方 标 准 DB15/T 1427—2018 工作场所空气中硫酸二甲酯的测定 气相色谱质谱法 Determination of dimethyl sulfate in the air of workplace by gas chromatography mass spectrometry 2018-06-05 发布 内蒙古自治区质量技术监督局 2018-09-05 实施 发 布 DB15/T 1427—2018 前 言 本标准根据GB/T 1.1-2009给出的规则起草。 本标准由内蒙古自治区特种设备检验院提出。 本标准由内蒙古自治区特种设备标准化技术委员会（SAM/TC 12）归口。 本标准起草单位：内蒙古自治区特种设备检验院。 本标准主要起草人：高亚利、高俊、张晓艳、任瑞霞、包江枫、徐洪涛、周朋飞。 I DB15/T 1427—2018 工作场所空气中硫酸二甲酯的测定 气相色谱质谱法 1 范围 本标准规定了工作场所空气中硫酸二甲酯的溶剂解吸-气相色谱质谱法。 本标准适用于工作场所空气中硫酸二甲酯浓度的检测。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 硫酸二甲酯的基本信息 硫酸二甲酯的基本信息见表1。 表1 硫酸二甲酯的基本信息 化学物质 化学文摘号 特征离子 定量离子 硫酸二甲酯（Dimethyl sulfate） 77-78-1 95, 79, 66 95 4 原理 空气中蒸气态硫酸二甲酯用硅胶采样管采集，乙腈解吸后，经气相色谱柱分离，质谱检测器检测， 以保留时间和特征离子峰进行定性，以定量离子的峰面积定量。 5 仪器 5.1 气相色谱质谱仪。 5.2 硅胶管，溶剂解吸型，内装 100 mg/50 mg 硅胶。 5.3 空气采样管，流量范围为 0 mL/min～500 mL/min。 5.4 移液器，10 μ L、100 μ L。 5.5 容量瓶，10 mL。 5.6 具塞试管，10 mL。 5.7 针头过滤器，有机相，滤膜孔径 0.45 μ m。 1 DB15/T 1427—2018 5.8 气相色谱质谱仪操作参考条件 5.8.1 气相色谱操作参考条件： a) b) c) d) e) 色谱柱：HP-5MS（30 m×0.32 mm×0.25 μm），或采用相同性能的色谱柱； 柱温：初始温度 50 ℃，保持 3 min，以 10 ℃/min 的速率升温到 100 ℃，保持 2 min； 进样口温度：200 ℃； 柱流量：1.0 mL/min； 分流比：1:2。 5.8.2 质谱仪操作参考条件： a) b) c) d) e) f) g) 电子轰击离子源：EI 源； 离子化能量：70 eV； 离子源温度：230 ℃； 质量分析器温度：150 ℃； 传输线温度：260 ℃； 扫描模式：选择离子扫描模式，选择离子 95 m/z 为定量离子，95 m/z、79 m/z 和 66 m/z 为鉴 定离子； 溶剂延迟时间：3.0 min。 6 试剂 6.1 乙腈，色谱纯。 6.2 标准溶液：1000 μ g/mL，AccuStandard Inc。或用国家认可的其他标准溶液。 6.3 标准贮备溶液：用经校准的 100 μ L 移液器移取 1000 μ g/mL 标准溶液 0.10 mL 于 10 mL 容量瓶 中配制为 10 μ g/mL 标准贮备液，乙腈定容。 7 样品的采集、运输和保存 7.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。 7.2 短时间采样：在采样点，用硅胶管以 300 mL/min 流量采集 15 min 空气样品。 7.3 长时间采样：在采样点，用硅胶管以 50 mL/min 流量采集 1 h～4 h 空气样品。 7.4 采样后，立即封闭硅胶管的两端，置清洁容器内运输和保存。样品在常温下可稳定 3 d。 7.5 样品空白：将硅胶管带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品。然后 同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2 个样品空白。 8 分析步骤 8.1 样品处理 2 DB15/T 1427—2018 将前后段硅胶分别倒入两只 10 mL 具塞试管中，各加入 2.0 mL 乙腈，封闭后，超声解吸 30 min， 混匀，样品溶液供测定。 8.2 标准曲线的绘制 取 4 个～7 个容量瓶，各加入 0.0 mL～10.0 mL 的标准储备液于 10 mL 的容量瓶中，配成浓度为 0.0 μ g/mL～10.0 μ g/mL 的硫酸二甲酯标准序列。参照仪器操作条件，将气相色谱质谱仪调节至最佳测定 状态，进样 1 μ L，在 SIM 模式下以测得离子 95 m/z 的峰面积对硫酸二甲酯的浓度（μ g/mL）绘制标 准曲线，其线性相关系数 R≥0.999。 8.3 样品测定 用测定标准系列的条件测定样品和样品空白溶液，测得离子 95 m/z 的峰面积值后，由标准曲线得 硫酸二甲酯的浓度（μ g/mL）。若样品溶液中待测物浓度超过线性范围，用乙腈稀释后测定，计算时乘 以稀释倍数。 9 计算 9.1 按式（1）计算标准采样体积。 V0  V  293 P  ................................. (1) 273 T 101.3 式(1)中： V0 －标准采样体积，单位为升(L)； V—采样体积，单位为升(L)； P— 采样点的大气压，单位为千帕(kPa)； T—采样点的温度，单位为摄氏度(℃)。 9.2 按式(2)计算空气中硫酸二甲酯的浓度。 C 2(c1  c2 ) V0 D ..................................... (2) 式（2）中： C－空气中硫酸二甲酯的浓度数值，单位为毫克每立方米(mg/m3)； 2－解吸液的体积，单位为毫升(mL)； c1 ，c2 －测得前后段样品溶液中硫酸二甲酯的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升(g/mL)； V0 －标准采样体积，单位为升(L)； D－解吸效率，%。 3 DB15/T 1427—2018 9.3 空气中的硫酸二甲酯的时间加权平均接触浓度（CTWA）按 GBZ 159 规定计算。 10 说明 10.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。本法的检出限为 0.005 g/mL，定量下限为 0.01 3 g/mL，定量测定范围 0.2 g/mL～10.0 g/mL；以采集 4.5 L 空气样品计，最低检出浓度为 0.002 mg/m ， 3 最低定量浓度为 0.004 mg/m ；相对标准偏差为 3.5 %～5.2 %，穿透量（100 mg 硅胶）为 0.63 mg，解 吸效率为 92.2 %～98.7 %，依据 GBZ/T 210.4 测定每批硅胶采样管的解吸效率。 10.2 本方法的色谱图见图 1，质谱图见图 2。 图1 硫酸二甲酯色谱图 4 图 2 硫酸二甲酯的质谱图