ICS 13.040.40 Z 15 辽 DB21 宁 省 地 方 标 准 DB21/T 3072—2018 固定污染源废气 氮氧化物的测定 紫外可见吸收法 Stationary sources emission-Determination of nitrogen oxidesUltraviolet absorption method 2018 - 12 - 25 发布 2019 - 01 - 25 实施 发 布 辽 宁 省 市 场 监 督 管 理 局 辽 宁 省 生 态 环 境 厅 发 布 DB21/T 3072—2018 目 次 前 言...................................................................... II 引 言...................................................................... III 1 适用范围..................................................................... 1 2 规范性引用文件............................................................... 1 3 术语与定义................................................................... 1 4 方法原理..................................................................... 2 5 干扰和消除................................................................... 2 6 试剂和材料................................................................... 2 7 仪器和设备................................................................... 2 8 采样位置和采样点............................................................. 3 9 分析步骤..................................................................... 3 10 结果计算与表示.............................................................. 4 11 精密度和准确度.............................................................. 5 12 质量保证和质量控制.......................................................... 7 13 注意事项.................................................................... 7 I DB21/T 3072—2018 前 言 本标准规定了固定污染源废气中氮氧化物的紫外吸收法。 本标准为首次制定。 本标准按照GB/T 1.1－2009给出的规则起草。 本标准由辽宁省生态环境厅提出并负责解释。 本标准由辽宁省生态环境厅归口。 本标准起草单位：辽宁省环境监测实验中心，青岛博睿光电科技有限公司，绥中发电 有限责任公司等。 本标准主要起草人：胥学鹏、杜刚、张峥、李艳红、郑培生、陈重仲、姜秋俚、李元 宜、郭振铎、曲震、秦文波、金福杰、孙仓、刘畅、潘腾、马楠、宋大明、刘雅。、刘 雅 II DB21/T 3072—2018 引 言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国大气污染防治法》，实施 大气固定污染源排放氮氧化物的监测，制定本标准。 III DB21/T 3072—2018 固定污染源废气 氮氧化物的测定 紫外可见吸收法 1 适用范围 本标准规定了测定固定污染源废气中氮氧化物的紫外吸收法。 本标准适用于固定污染源废气中氮氧化物的测定。 3 3 本标准测定一氧化氮的方法检出限为3 mg/m ，测定下限为12 mg/m ；二氧化氮的方法检 3 3 出限为2 mg/m ，测定下限为8 mg/m 。测定上限根据仪器设定的校准量程而定。 2 规范性引用文件 本标准内容引用下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有 的修改单）适用于本标准。 GB/T 16157 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法 HJ/T 76 固定污染源烟气排放连续监测系统技术要求及检测方法（试行） HJ/T 373 固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范 HJ/T 397 固定源废气监测技术规范 GB/T 8979 纯氮、高纯氮和超纯氮 3 术语与定义 3.1 氮氧化物 指固定污染源废气中以一氧化氮（NO）和二氧化氮（NO2）形式存在的氮的氧化物。 3.2 校准量程 指仪器的校准上限，为校准用标准气体浓度值（若多点校准则为校准用最高标准气体浓 度值）。校准量程（以下用C.S.表示）的选择要适当，C.S.应低于或等于仪器的满量程，所测 气态污染物平均浓度应在C.S.的20%~100%之间，不得超过C.S.。当测定低浓度的氮氧化物 （NOX）时，应选择较低的C.S.。 3.3 零点漂移 在测定前、后，仪器对相同零气的测定结果的偏差与校准量程的百分比。 3.4 量程漂移 1 DB21/T 3072—2018 在测定前、后，仪器对同一浓度校准用标准气体测量结果的偏差与校准量程的百分比。 3.5 示值误差 标准气体直接进入仪器的测量结果与标准气体浓度值之间的误差。 3.6 采样系统误差 同一浓度标准气体经采样管导入检测器原位入口的测定结果与直接导入检测器原位进气 口测定结果的差值与该标准气体浓度的比值（%）。 4 方法原理 一氧化氮和二氧化氮对不同紫外光区内特征波长的光具有选择性吸收，一氧化氮的吸收 区间为200 nm~230 nm，二氧化氮的吸收区间为380 nm~500 nm，在一定的浓度范围内，气体 中一氧化氮和二氧化氮的浓度与其在特定波段的紫外吸收值成正比。采用相应的检测仪器， 检测紫外光谱在该波段能量的变化，由朗伯—比尔定律分别定量废气中一氧化氮和二氧化氮 的浓度。 5 干扰和消除 5.1 废气中的二氧化碳、一氧化碳和水在近紫外光区没有吸收，不干扰一氧化氮的测定；二 氧化硫和二氧化氮对一氧化氮有干扰，采用数学运算的方法消除影响。 5.2 分析二氧化氮时，共存气体影响小，可忽略不计。 5.3 通过过滤器除尘、 加热采样管输送气体，冷却装置快速除湿或测定热湿废气样品等方法， 消除或减少废气中颗粒物、水气冷凝等对气体分析仪的污染和氮氧化物的溶解损失。 6 试剂和材料 6.1 一氧化氮、二氧化氮标准气体 采用不确定度不超过 2%，国家认证的环境气体标准样品，其浓度达到仪器满量程的 40%～80%；也可使用通过校准气体稀释器对高浓度一氧化氮和二氧化氮标准气体进行配制。 6.2 零气 氮气含量应大于99.99%，二氧化硫含量应不超过0.3 mg/m3，其他杂质的含量应满足GB 8979-2008。 7 仪器和设备 2 DB21/T 3072—2018 7.1 原位热湿法紫外差分烟气测量系统 紫外吸收烟气监测系统及紫外烟气原位检测器（以下简称：仪器）。 7.1.1 组成 a) 主机，含流量控制装置、抽气泵、工控机、显示屏； b) 原位检测器，含滤尘装置、加热装置、检测器（光谱分析仪）、除湿冷却装置等； c) 导气管（聚四氟乙烯等材质的管料）。 7.1.2 要求 d) 恒流采样，具有显示采样流量的功能； e) 示值误差应在±5 %以内（浓度＜100 μmol/mol 时）； f) 采样系统误差应在±5 %以内； g) 具有消除主要干扰的功能。 7.2 气体流量计 用于仪器采样流量的校准，流量计测定范围和精度满足仪器1 L/min的采样流量要求。 7.3 标准气体钢瓶 配可调式减压阀、流量调节装置及导气管。 7.4 集气袋 用于气袋法校准仪器。容积 4 L～8 L，内衬材料应选用对被测成分影响小的聚四氟乙烯 等惰性材料。 8 采样位置和采样点 采样位置和采样点的设置符合HJ/T 76、HJ/T 373、HJ/T 397和GB/T 16157的规定。仪器 的采样管前端应尽量置于排气装置的中心位置。 9 分析步骤 9.1 量程校准 仪器按照本标准9.2条的步骤测定校准气体，若示值误差符合7.1.2(e)的要求，仪器可用。 否则，需校准。 9.1.1 气袋法 先用气体流量计校准仪器的采样流量。用校准气体将洁净的集气袋充满后排空，反复三 次，再充满后备用。按仪器使用说明书中规定的校准步骤进行校准。 3 DB21/T 3072—2018 9.1.2 钢瓶法 将配有流量调节装置及导气管的标准气体钢瓶与采样管连接，打开钢瓶气阀门，调节流 量调节装置，以仪器规定的流量，通入仪器的进气口。注意各连接处不得漏气。按仪器使用 说明书中规定的校准步骤进行校准。 9.2 测定 9.2.1 零点校准 具体步骤： a) 按仪器使用说明书，正确连接仪器的主机、采样管（含滤尘装置和加热装置）、导 气管、除湿冷却装置，以及其它装置。 b) 打开仪器主机电源，将加热装置、除湿冷却装置及其它装置等接通电源，达到仪器 使用说明书中规定的条件。 c) 启动仪器，以清洁的空气或氮气为零气，进行仪器零点校准。 9.2.2 样品测定 把采样管插入到烟道内的对应采样点位，以仪器规定的采样流量恒流连续自动采样，待 仪器显示数值稳定后开始记录数据，每分钟记录一次测量结果的平均值。采样频次和采样时 间执行HJ/T 397第10.2条的规定；连续排放监测系统的性能审核、数据有效性审核比对监测等 按有关规定执行。 9.3 测定结束 测定结束后，将采样管置于清洁的环境空气或通入纯净的氮气，待仪器显示值回到零点 后关闭仪器。 10 结果计算与表示 10.1 氮氧化物排放浓度的计算 氮氧化物浓度以二氧化氮计，按下式计算标准状态（273 K, 101.325 kPa）下干废气中的 氮氧化物质量浓度。 干废气中，由一氧化氮和二氧化氮的体积分数转换