ICS 67.080 DB37 C 53 山 东 省 地 方 标 准 DB 37/T 3534—2019 水中 11 种除草剂及代谢物残留量的测定 液相色谱-质谱/质谱法 Determination of 11 herbicides and metabolites residues in water Liquid chromatography-mass spectrometry 2019 - 03 - 21 发布 山东省市场监督管理局 2019 - 04 - 21 实施 发 布 DB37/T 3534—2019 目 次 前言 ................................................................................ II 1 范围 ............................................................................... 1 2 规范性引用文件 ..................................................................... 1 3 原理 ............................................................................... 1 4 试剂与材料 ......................................................................... 1 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 试剂 ........................................................................... 溶液配制 ....................................................................... 标准品 ......................................................................... 标准溶液配制 ................................................................... 材料 ........................................................................... 1 1 1 1 2 5 仪器和设备 ......................................................................... 2 6 试样制备 ........................................................................... 2 7 分析步骤 ........................................................................... 2 7.1 7.2 7.3 7.4 7.5 提取和净化 ..................................................................... 定容 ........................................................................... 测定 ........................................................................... 平行试验 ....................................................................... 空白试验 ....................................................................... 2 2 2 3 3 8 结果计算 ........................................................................... 3 9 精密度 ............................................................................. 4 10 定量限和回收率 .................................................................... 4 10.1 定量限 ........................................................................ 4 10.2 回收率 ........................................................................ 4 附 录 A （资料性附录） 质谱仪参数 .................................................. 5 附 录 B （资料性附录） 11 种除草剂及代谢物中英文名称、监测离子对、碰撞电压和保留时间 6 附 录 C （资料性附录） 11 种除草剂及代谢物多反应监测（MRM）色谱图 ................... 7 附 录 D （规范性附录） 实验室重复性限（r）数据表 .................................. 11 附 录 E （规范性附录） 实验室再现性限（R）数据表 .................................. 12 附 录 F （资料性附录） 11 种除草剂及代谢物添加水平和回收率数据 ..................... 13 I DB37/T 3534—2019 前 言 本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。 本标准由山东省农业农村厅提出并监督实施。 本标准由山东省农业标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：山东省农药检定所。 本标准主要起草人：周力、韩帅兵、张耀中、李向阳、姜士聚、吴亚玉、迟归兵、鞠易明、杨扬、 林得平、于淼。 II DB37/T 3534—2019 水中 11 种除草剂及代谢物残留量的测定 液相色谱-质谱/质谱法 1 范围 本标准规定了水中11种除草剂及代谢物残留量的液相色谱-质谱/质谱检测方法。 本标准适用于地表水和地下水中莠去津、脱乙基莠去津、脱异丙基莠去津、羟基莠去津、苯磺隆、 苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、异噁草松、甲草胺、乙草胺和丁草胺残留量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 水样中残留的除草剂及代谢物经聚合物亲水固相萃取小柱富集，然后用有机溶剂洗脱，浓缩定容， 用液相色谱-质谱/质谱仪检测，外标法定量。 4 试剂与材料 除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T 6682中规定的一级水。 4.1 试剂 甲醇（CH3OH，65-56-1）：色谱纯。 4.2 溶液配制 4.2.1 甲醇-水溶液（5+95）：量取 10 mL 甲醇，加入 190 mL 水中，混匀。 4.2.2 0.02 %甲酸（HCOOH，64-18-6，色谱纯）水溶液（含 5 mmol/L 乙酸铵）：准确移取 0.2 mL 甲 酸和称取 0.385 g 乙酸铵（CH3COONH4，631-61-8，色谱纯）于 1 000 mL 容量瓶中，用水定容至刻度， 现配现用。 4.3 标准品 11种除草剂及代谢物标准品：纯度≥95 %。 4.4 标准溶液配制 4.4.1 标准储备溶液：分别准确称取适量（精确至 0.1 mg）11 种除草剂及代谢物标准品于 10 mL 容量 瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，配制成浓度约为 100 mg/L 的标准储备溶液，0 ℃～4 ℃保存，保存 期为 6 个月。 1 DB37/T 3534—2019 4.4.2 中间标准溶液：准确吸取适量标准储备溶液（4.4.1），用甲醇稀释配制成 10 mg/L 的中间标准 溶液，0 ℃～4 ℃保存，保存期为 1 个月。 4.4.3 混合标准工作溶液：准确吸取适量的中间标准溶液（4.4.2），用甲醇稀释配制成所需浓度的混 合标准工作溶液，现配现用。 4.5 材料 4.5.1 有机滤膜：0.22 μm。 1) 4.5.2 聚合物亲水固相萃取小柱（Hypersep Retain PEP ，500 mg，6 mL）。 5 仪器和设备 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 液相色谱-质谱/质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI）。 分析天平，感量为 0.0001 g。 氮吹仪。 固相萃取装置。 真空泵。 量筒：50 mL。 刻度离心管：10 mL。 6 试样制备 取水样品约1 L，将样品通过定性滤纸过滤，分三份倒入洁净的聚四氟乙烯样桶中，每份约250 mL， 密封并做好标识，于-18 ℃以下冷冻保存。在试样制备过程中，应防止样品污染或发生残留物含量的变 化。 7 分析步骤 7.1 提取和净化 7.1.1 依次用甲醇和水各 3 mL 对 SPE 小柱（4.5.2）进行预淋，使每种溶剂在小柱中停留 3 min～4 min。 7.1.2 准确量取 50.0 mL 水样上柱，调节固相萃取装置（5.4）压力控制阀，使水样以 1 mL/min～2 mL/min 的流速通过小柱，待水样全部通过小柱后，继续抽真空约 1 min，然后用 3 mL 甲醇水溶液（4.2.1）洗 涤小柱，再抽真空约 1 min，弃去上述溶液，最后用 10 mL 甲醇淋洗小柱，将淋洗液收集于刻度离心管 中。 7.2 定容 在50 ℃的条件下，将淋洗液以氮气吹干，用甲醇定容至1.0 mL，经0.22 μm滤膜（4.5.1）过滤后 供液相色谱-质谱/质谱测定。 7.3 测定 7.3.1 液相色谱-质谱/质谱参考条件 1) Hypersep Retain PEP 柱是 Thermo Fisher 产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不 是表