(19)中华 人民共和国 国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202111320777.2 (22)申请日 2021.11.09 (71)申请人 福建师范大学 地址 350108 福建省福州市闽侯县上街 镇 学园路福建师大旗山校区福建师大科 研处 (72)发明人 燕双仟　曾雪梅　 (74)专利代理 机构 福州智理专利代理有限公司 35208 代理人 王义星 (51)Int.Cl. A61K 47/60(2017.01) A61K 47/54(2017.01) A61K 41/00(2020.01) A61P 35/00(2006.01)A61P 15/14(2006.01) C01G 51/00(2006.01) B82Y 5/00(2011.01) B82Y 30/00(2011.01) B82Y 40/00(2011.01) A61K 33/26(2006.01) (54)发明名称 一种双金属硫化物纳米 探针的制备及应用 (57)摘要 本发明公开一种双金属硫化物纳米探针的 制备及应用， 属于纳米生物材料技术领域， 更具 体地， 涉及一种金属有机框架材料衍生的双金属 硫化物纳米探针的制备及应用。 本发 明将一锅法 制备得到的钴的金属有机框架材料ZIF ‑67进行 硫化处理和离子交换， 得到双金属硫化物 FexCoSy纳米材料。 以该材料进行癌症治疗时， 能 够同时通过光热治疗、 化学动力学以及铁死亡的 途径来治愈癌症； 同时， FexCoSy还具有光声成像 和核磁共振成像的能力， 能够实现成像介导下的 精准治疗； 再进一步修饰增加肿瘤靶向能力的聚 合物DSPE ‑PEG‑FA后， 使该纳米材料能大量靶向 到肿瘤部位， 实现成像介导下的高靶向性癌症联 合治疗， 从而有效的杀死肿瘤细胞。 权利要求书1页 说明书5页 附图1页 CN 114042168 A 2022.02.15 CN 114042168 A 1.一种双金属硫化物纳米材 料的制备 方法， 其特 征在于， 包括如下步骤： （1） 通过一锅法合成钴的金属有机 框架纳米材 料ZIF‑67； （2） 对步骤 （1） 得到的钴的金属 有机框架纳米材料ZIF ‑67进行硫代， 得到硫化钴CoSy纳 米材料； （3） 对步骤 （2） 得到的CoSy纳米材料进行铁 离子交换， 得到F exCoSy纳米材料。 2.如权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 （1） 具体制备方法为： 以六水合硝酸 钴为金属 离子， 以2 ‑甲基咪唑为有机框架， 通过一锅法合成金属有机框架的纳米材料ZIF ‑ 67。 3.如权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 （2） 中硫代处理的试剂为硫代乙酰 胺， 硫代反应的温度为120 ‑160℃， 硫代煅烧的时间为1 ‑4h。 4.如权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 步骤 （3） 中离子交换时所用试剂为五水 合二氯化铁， 离子交换反应的溶剂为乙醇， 离子交换反应的温度为80 ‑160 ℃， 离子交换的 煅烧时间为0.5 ‑8h。 5.如权利要求1至4任一项所述的制备 方法得到的双金属硫化物纳米材 料。 6.如权利要求5所述的双金属硫化物纳米材料的应用， 其特征在于， 在制备治疗肿瘤的 纳米探针中的应用。 7.如权利要求6所述的应用， 其特征在于， 所述治疗肿瘤的纳米探针为通过光热、 铁死 亡、 化学动力学的方式联合治疗肿瘤的纳米探针。 8.如权利要求6所述的应用， 其特征在于， 应用前， 将所述双金属硫化物纳米材料进行 聚乙二醇修饰。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 114042168 A 2一种双金属硫化物纳米探针的制备及应用 技术领域 [0001]本发明属于纳米生物材料技术领域， 更具体地， 涉及一种双金属硫化物纳米探针 的制备及应用。 背景技术 [0002]乳腺癌是女性最常见的的恶性肿瘤之一， 其5年的存活率仅为20%。 但是， 目前乳腺 癌的化疗和放疗效果较差且副作用大。 因此， 开发新型乳腺癌治疗诊断技 术意义重大。 [0003]光热治疗时利用光热效应产生高温来杀伤癌细胞的一种癌症治疗方法， 几乎对所 有类型的肿瘤都有治疗效果。 相对于光动力学治疗， 光热治疗 无需氧气参与， 不受肿瘤乏氧 状态的制约， 在乳腺癌及其它癌症的治疗中展现出独特的优势。 迄今， 已有多种光热转换材 料， 包括金纳米棒、 碳纳米管、 有机分子、 聚合物等， 用于乳腺癌治疗。 但是， 乳腺癌异质性 高， 单模式的光热治疗可能治疗不彻底， 引起肿瘤复发。 因此， 积极开发联合多种治疗模式 来提升乳腺癌的治疗效果迫在眉睫。 发明内容 [0004]针对现有技术的以上缺陷或改进需求， 本发明的目的是提供了一种双金属硫化物 纳米探针的制备及应用， 其通过将一锅法制备得到的钴的金属有机框架的纳米材料ZIF ‑67 进行硫化处理和离子交换， 得到钴和铁的双金属硫化物纳米材料， 并将其用于制备多模式 治疗的乳腺癌肿瘤的探针， 由此解决现有技术的乳腺癌治疗不彻底， 容易引起复发的技术 问题。 [0005]本发明的目的是这样实现的， 一种双金属硫化物纳米材料的制 备方法， 其特征在 于， 包括如下步骤： （1） 通过一锅法合成钴的金属有机 框架纳米材 料ZIF‑67； （2） 对步骤 （1） 得到的钴的金属有机框架纳米材料ZIF ‑67进行硫代， 得到硫化钴 CoSy纳米材料； （3） 对步骤 （2） 得到的CoSy纳米材料进行铁 离子交换， 得到F exCoSy纳米材料。 [0006]上述步骤 （1） 具体制备方法为： 以六水合硝酸钴为金属离子， 以2 ‑甲基咪唑为有机 框架， 通过一锅法合成金属有机 框架的纳米材 料ZIF‑67。 [0007]上述步骤 （2） 中硫代处理的试剂为硫代乙酰胺， 硫代反应的温度为120 ‑160℃， 硫 代煅烧的时间为1 ‑4h。 [0008]上述步骤 （3） 中离子交换时所用试剂为五水合二氯化铁， 离子交换反应 的溶剂为 乙醇， 离子交换反应的温度为80 ‑160 ℃， 离子交换的煅烧时间为0.5 ‑8h。 [0009]本发明上述的制备 方法得到的双金属硫化物纳米材 料。 [0010]本发明所述的双金属硫化物纳米材料的应用， 其特征在于， 在制 备治疗肿瘤的纳 米探针中的应用。 [0011]上述治疗肿瘤的纳米探针为通过光热、 铁死亡、 化学动力学的方式联合治疗肿瘤说　明　书 1/5 页 3 CN 114042168 A 3