ICS 77.12.30 H 13 DB34 安 徽 省 地 方 标 准 DB 34/T 3320—2019 磷铜合金化学分析方法 磷含量的测定 钒钼黄分光光度法 Method for chemical analysis of phosphorous copper alloys - Determination of Phosphorus Content - Vanadium Molybdenum yellow spectrophotometry 文稿版次选择 2019 - 02 - 01 发布 安徽省市场监督管理局 2019 - 03 - 01 实施 发 布 DB34/T 3320—2019 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 本标准由安徽省有色金属标准化技术委员会归口。 本标准由安徽国家铜铅锌及制品质量监督检验中心提出。 本标准起草单位：安徽国家铜铅锌及制品质量监督检验中心。 本标准主要起草人：陈秀琴、李金凤、洪军、何莹、何纲健。 I DB34/T 3320—2019 磷铜合金化学分析方法 磷含量的测定 钒钼黄分光光度法 1 范围 本标准规定了磷铜合金中磷含量的测定方法。 本标准适用于磷铜合金中磷的测定，测定范围 13.00％～15.00％。 2 方法原理 试样经混合酸溶解后，在酸性介质中，将磷氧化成正磷酸，加入钒酸铵、钼酸铵后形成黄色的磷钒 钼酸杂多酸，用分光光度法在波长 430 nm 处测量其吸光度。 3 试剂 3.1 硝酸（ρ1.42 g/mL）。 3.2 盐酸（ρ1.19 g/mL）。 3.3 过氧化氢（ρ1.10 g/mL）。 3.4 混合酸：于 560 mL 的水中，加入 320 mL 硝酸（3.1）、120 mL 盐酸（3.2），混匀。 3.5 过氧化氢（1+9）。 3.6 硝酸(1+5)。 3.7 硝酸(1+1)。 3.8 钒酸铵溶液 0.25％：称取 2.5 g 偏钒酸铵，溶于 500 mL 热水中，冷却，加入 20 mL 硝酸（3.7）， 用水稀释至 1000 mL,混匀。 3.9 钼酸铵：10％；称取 100 g 钼酸铵溶于 800 mL 热水中，冷却，用水稀释至 1000 mL,混匀， 于塑 料瓶中保存。 3.10 纯铜（磷的质量分数不大于 0.0002％）。 3.11 磷标准溶液：0.1 mg/mL：称取 0.4393 g 基准磷酸二氢钾（预先在 105℃烘干至恒重），用适量 的水溶解，加入 100 mL 硝酸（3.6），搅拌使其溶解，移入 1000 mL 的容量瓶中，用水稀释至刻度，混 匀，此溶液 1 mL 中含 0.1 mg 的磷。 注：除特别说明外，所用试剂为分析纯，所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 4 仪器 分光光度计(波长准确度：±0.5 nm) 5 5.1 分析步骤 试样 经破碎处理最大直径不大于 1 mm 的颗粒。 1 DB34/T 3320—2019 5.2 称样 称取试样 0.25 g，精确至 0.0001 g，独立的进行二次测定，取其平均值。 5.3 空白试验 称取与试样约相同质量的纯铜，随同试样做空白试验。 5.4 测定 5.4.1 试样的处理 将试样（5.2）置于 150 mL 高型烧杯中，加入混合酸(3.4)30 mL，盖上表面皿，低温加热至试样 溶解完全，继续加热去除氮的氧化物后，取下冷却，以少量水洗涤表面皿和杯壁，加入 1 mL 过氧化氢 （3.5），摇匀，盖上表面皿加热微沸 3 min～4 min，待溶液为透明的蓝色后取下冷却至室温，用水定 容至 250 mL。 5.4.2 显色 吸取上述溶液 1 mL 置于100 mL 容量瓶中，补加入混合酸(3.4)8 mL，加入钒酸铵(3.8) 5 mL 摇 匀，加入钼酸铵(3.9) 10 mL 摇匀，用水稀释至刻度，放置 15 min。 参比液：吸取上述溶液 1 mL 置于100 mL 容量瓶中，加入混合酸(3.4)8 mL，加入钒酸铵(3.8) 5 mL 摇匀，用水稀释至刻度，放置 15 min。 5.4.3 吸光度测定 将部分溶液移入 2 cm 比色皿中，以参比液作为参比，于分光光度计波长 430 nm 处测定吸光度。 5.4.4 5.5 从工作曲线上查出相应的磷的质量。 校准曲线的绘制 5.5.1 称取与显色溶液中铜量相当的纯铜(3.10)6 份，置于一组 150 mL 高型烧杯中，依次加入 0 mL， 1.00 mL，2.00 mL，3.00 mL，4.00 mL，5.00 mL 磷标准溶液(3.11),加入 30 mL 的混合酸(3.4)，盖上 表面皿，低温加热至溶解完全，继续加热去除氮的氧化物后，取下，用少量水洗涤表面皿和杯壁，加入 1 mL 过氧化氢（3.5），摇匀，盖上表面皿加热微沸 3 min～4 min，溶液为透明的蓝色后取下冷却至室 温。 5.5.2 加入钒酸铵(3.8) 5 mL，钼酸铵(3.9) 10 mL，移入 100 mL 的容量瓶中，摇匀，用水稀释至刻 度，放置 15 min。 5.5.3 将部分溶液移入 2 cm 的比色皿中，以“零”浓度溶液为参比，于 430 nm 处测量其吸光度。以 磷的质量为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 5.6 分析结果的计算 按式（1）计算磷质量分数以百分含量计：  ( P )%  (m 1  m )  V 0  10 m  V1 0 6  100 ....................... (1) 式中： 2 DB34/T 3320—2019 m1 —— 从工作曲线上查得的磷的质量，单位为微克（ug）； m0 —— 从工作曲线上查得的空白磷的质量，单位为微克（ug）； V0 —— 试样溶液的总体积，单位为毫升（mL）； V1 —— 分取试样溶液的体积，单位为毫升（mL）； m —— 试样的称样量，单位为克（g）。 注：所得结果表示至小数点后两位。 5.7 精密度 5.7.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表1 给出的平均值范围内，两个测试结果的 绝对值不超过重复性限（r）,超过重复性限（r）的情况不超过 5％，重复性限（r）按表1 数据采用线 性内插法求得： 表1 重复性限 磷的质量分数/％ 13.43 14.19 14.65 重复性限（r）/％ 0.11 0.12 0.13 5.7.2 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测试值，在表2 给出的平均值范围内，两个测试结果的 绝对差值不超过再现性限（R）,超过再现性限（R）的情况不超过 5％，再现性限（R）按表2 数据采用 线性内插法求得： 表2 再现性限 磷的质量分数/％ 13.43 14.19 14.65 再现性限（R）/％ 0.12 0.12 0.13 6 试验报告 试验报告应包括下列内容： a) 样品的标识； b) 采用的方法标准； c) 结果及其计算方法； d) 测定时观察到的任何异常情况； e) 在本方法中未包括的，或自选的可能影响结果的任何操作。 _________________________________ 3