ICS 13.060 Z 16 DB37 山 东 省 地 方 标 准 DB 37/T 3737—2019 高氯水质 化学需氧量的测定 法 重铬酸盐 High chlorinated water quality—Determination of chemical oxygen demand—Dichromate method 2019 - 12 - 05 发布 山东省市场监督管理局 2020 - 01 - 05 实施 发 布 DB37/T 3737—2019 目 次 前言 ................................................................................ II 1 范围 .............................................................................. 1 2 规范性引用文件 .................................................................... 1 3 术语和定义 ........................................................................ 1 4 方法原理 .......................................................................... 1 5 干扰和消除 ........................................................................ 2 6 试剂和材料 ........................................................................ 2 7 仪器和设备 ........................................................................ 4 8 样品采集 .......................................................................... 5 9 分析步骤 .......................................................................... 5 10 计算结果与表示 ................................................................... 7 11 精密度和准确度 ................................................................... 7 12 质量保证和质量控制 ............................................................... 8 13 废物处理 ......................................................................... 8 14 注意事项 ......................................................................... 8 I DB37/T 3737—2019 前 言 本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。 本标准由山东省生态环境厅提出并组织实施。 本标准由山东省环保标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：山东省环境监测中心。 本标准主要起草人：王德明、王文雷、宋永超、魏征、许艳芳、刘金芝、金玲仁。 II DB37/T 3737—2019 高氯水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法 警告：本方法所用试剂硫酸汞剧毒，实验人员应避免直接接触。样品前处理过程应在通风橱中进行。 1 范围 本标准规定了测定高氯水质中化学需氧量的重铬酸盐法。 本标准适用于氯离子质量浓度1 000 mg/L～30 000 mg/L的地表水、生活污水及工业废水等水质化 学需氧量（COD）的测定。 取样量为20.0 ml时，方法的检出限为4 mg/L，方法的测定下限为16 mg/L。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB 11896 水质 氯化物的测定 硝酸银滴定法 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 195 水质 氨氮的测定 气相分子吸收光谱法 HJ 535 水质 氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 高氯水 high chlorinated water 指氯离子含量大于1 000 mg/L的水。 3.2 表观COD apparent COD 指在一定条件下，由水样所消耗的重铬酸钾的量，换算成相应的氧的质量浓度。 3.3 氯离子校正值 chlorine ion correction value 指水样中被氧化的氯离子生成的氯气所对应氧的质量浓度。 4 方法原理 1 DB37/T 3737—2019 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液及硫酸汞溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流 后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算 出消耗氧的质量浓度，即为表观COD。 将水样中未络合的氯离子经重铬酸钾氧化以氯气形式导出，用氢氧化钠溶液吸收后，用硫代硫酸钠 滴定，得到氯离子校正值。表观COD与氯离子校正值之差为水样真实的COD。 5 干扰和消除 本方法用0.250 mol/L重铬酸钾测定，铵离子浓度（以N计）大于25 mg/L时，对COD测定产生正干扰， 可用加碱氮吹方法消除铵离子的干扰。水样中铵离子的浓度可采用HJ 535或HJ/T 195进行测定。 6 试剂和材料 除非另有说明，分析时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的纯水。 6.1 硫酸：ρ（H2SO4）=1.84 g/ml。 6.2 重铬酸钾（K2Cr2O7）：基准试剂，使用前在 105℃烘箱中干燥至恒重。 6.3 硫酸银（Ag2SO4）。 6.4 硫酸汞（HgSO4）。 6.5 硫酸亚铁铵（[(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O]）。 6.6 邻苯二甲酸氢钾（KC8H5O4）：基准试剂，使用前在 105 ℃烘箱中干燥 2 h。 6.7 七水合硫酸亚铁（FeSO4•7H2O）。 6.8 硫代硫酸钠（Na2S2O3•5H2O）。 6.9 无水碳酸钠（Na2CO3）。 6.10 碘化钾（KI）。 6.11 氯化钠（NaCl）：基准试剂，使用前在 500 ℃～600 ℃灼烧 40 min～50 min。 6.12 可溶性淀粉。 6.13 氢氧化钠（NaOH）。 6.14 硼酸。 6.15 硫酸溶液：1+9。 6.16 硫酸溶液：1+5。 6.17 重铬酸钾标准溶液： a) 1 重铬酸钾标准溶液 I：c（ 6 K2Cr2O7）=0.250 mol/L。准确称取 12.258 0 g 重铬酸钾（6.2）溶 于水中，转移至 1 000 ml 容量瓶中，定容至标线； b) 1 重铬酸钾标准溶液 II：c（ 6 K2Cr2O7）=0.025 0 mol/L。将重铬酸钾标准溶液 I（6.17）稀释 10 倍。 6.18 硫酸银-硫酸溶液。称取 10 g 硫酸银（6.3），加到 1 L 硫酸（6.1）中，放置 1 d～2 d 使之溶 解，并混匀，使用前小心摇匀。 6.19 硫酸汞溶液：ρ（HgSO4）=300 g/L。称取 30 g 硫酸汞（6.4）溶于 100 ml 硫酸溶液（6.15）中， 混匀。 6.20 硫酸亚铁铵标准滴定溶液： a) 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 I：c[(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O]≈0.1 mol/L。称取 39 g 硫酸亚铁铵（6.5） 溶解于水中，加入 20 ml 硫酸（6.1），待溶液冷却后稀释至 1 000 ml。每日临用前，必须用 2 DB37/T 3737—2019 重铬酸钾标准溶液 I（6.17）标定硫酸亚铁铵溶液（6.20.1）的质量浓度。标定时应做平行双 样。取 10.00 ml 重铬酸钾标准溶液（6.17.1）置于锥形瓶中，用水稀释至约 110 ml，缓慢加 入 30 ml 硫酸（6.1），混匀，冷却后加 3 滴（约 0.15 ml）试亚铁灵指示剂（6.22），用硫 酸亚铁铵（6.20.1）滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记录硫酸亚铁铵 的消耗量 V（ml）。硫酸亚铁铵标准溶液浓度按下式计算： 2.50 c1  V ........................................ (1) 式中： c1 ——硫酸亚铁铵标准溶液浓度，mol/L； V ——滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，ml。 b) 硫酸亚铁铵标准溶液 II：c [(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O]≈0.01 mol/L。将硫酸亚铁铵标准滴定溶液 I（6.20）稀释 10 倍，用重铬酸钾标准溶液 II（6.17）标定，其滴定步骤及浓度计算同硫酸 亚铁铵标准滴定溶液 I（6.20）。每日临用前标定。 6.21 邻苯二甲酸氢钾标准溶液： a) 邻苯二甲酸氢钾标准溶液 I：c（KHC8H4O4）=0.083 26 mmol/L、ρ（Cl ）=10 000 mg/L。称取 0.425 1 g 邻苯二甲酸氢钾（6.6）溶于水，并稀释至 1 000 ml，混匀。该标准溶液的理论 COD 值为 500 mg/L。取 10.00 ml 上述标准溶液与 4.115 7 g 氯化钠（6.11）溶于水，混匀后稀释 至 250 ml，该标准溶液的理论 COD 值为 20.0 mg/L，氯离子浓度为 10 000 mg/L。也可选用市 售有证标准样品配制成高氯水质标准样品； b) 邻苯二甲酸氢钾标准溶液 II：c（KHC8H4O4）=0.249 8 mmol/L、ρ（Cl ）=10 000 mg/L。称取 0.510 2 g 邻苯二甲酸氢钾（6.6）溶于水，并稀释至 1 000 ml，混匀。该标准溶液的理论 COD 值为 600 mg/L。取 25.00 ml 上述标准溶液与 4.115 7 g 氯化钠（6.11）溶于水，混匀后稀释