(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 20221098758 8.9 (22)申请日 2022.08.17 (71)申请人 青岛理工大 学 地址 266520 山东省青岛市黄岛区嘉陵江 东路777号 申请人 山东省食品药品检验研究院 (72)发明人 田永　韩小璇　马继平　姜俊　 (74)专利代理 机构 济南圣达知识产权代理有限 公司 372 21 专利代理师 任金存 (51)Int.Cl. G01N 30/02(2006.01) G01N 30/34(2006.01) G01N 30/74(2006.01) G01N 30/86(2006.01) (54)发明名称 一种适用 于建筑材料中多种双酚类化合物 同时分析的方法 (57)摘要 本发明公开了一种适用于建筑材料中多种 双酚类化合物同时分析的方法， 它能够在40mi  n 内通过单次运行同时分离分析十四种双酚类化 合物， 具体方案如下： 通过研磨和超声波辅助提 取待测建筑材料中的双酚类化合物， 并采用高效 液相色谱法分析， 采用高效液相色谱法分析时， 流动相由流动相A和流动相B通过梯度洗脱程序 在线混合生成， 其中流动相A为甲醇， 流动相B为 水。 权利要求书1页 说明书11页 附图5页 CN 115406984 A 2022.11.29 CN 115406984 A 1.一种适用于建筑材料中多种双酚类化合物同时分析的方法， 其特征在于， 通过研磨 和超声波辅助提取待测建筑材 料中的双酚类化 合物， 并采用高效液相色谱法分析； 所述建筑材 料包括酚醛树脂、 环氧树脂、 聚碳 酸酯树脂、 聚砜树脂和聚醚 树脂； 所述双酚类化合物包括双酚S、 双酚酸、 双酚F、 双酚E、 双酚A、 双酚B、 双酚AF、 双酚AP、 双 酚C、 双酚芴、 双酚Z、 双酚BP、 双酚M和双酚P； 采用高效液相色谱法分析时， 流动相由流动相A和流动相B通过梯度洗脱程序在线混合 生成， 其中流动相A为甲醇， 流动相B为水； 所述梯度洗脱的程序为0 ‑3min， 流动相A保持45％； 3 ‑18min， 流动相A由45％递增至 80％； 18‑25min， 流动相A保持80％； 25 ‑33min， 流动相A由80％递减至45％； 33 ‑40min， 流动 相A保持45％， 所述梯度洗脱的程序中流动相A+流动相B＝10 0％。 2.根据权利要求1所述的一种适用于建筑材料中多种双酚类化合物 同时分析的方法， 其特征在于， 所述高效液相色谱法中采用的色谱柱为反向色谱柱； 所述检测器为紫外可见 吸收检测器。 3.根据权利要求2所述的一种适用于建筑材料中多种双酚类化合物 同时分析的方法， 其特征在于， 所述反向色谱柱为十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱， 色谱柱的规格为250mm × 4.6mm， 填料粒径为5 μm。 4.根据权利要求2所述的一种适用于建筑材料中多种双酚类化合物 同时分析的方法， 其特征在于， 所述检测器的检测波长为218 ‑238nm， 优选地， 检测波长为2 28nm。 5.根据权利要求1所述的一种适用于建筑材料中多种双酚类化合物 同时分析的方法， 其特征在于， 研磨待测建筑材料至粒径为200 ‑300目， 超声辅助提取所用溶剂为甲醇， 样 品 溶剂的质量体积比例为0.1g： 1mL， 所用时间为3 0min， 温度为25℃。 6.根据权利要求1所述的一种适用于建筑材料中多种双酚类化合物 同时分析的方法， 其特征在于， 所述高效液相色谱法包括： 分析利用目标组分的标准品配置标准溶液进行色 谱分离， 所得标准溶液 的色谱峰保留时间为待测建筑材料样品中该组分定性分析依据， 所 得标准品溶液的色谱峰峰面积为待测建筑材料样品中该组分定量分析依据， 并采用标准曲 线法进行定量分析。 7.根据权利要求6所述的一种适用于建筑材料中多种双酚类化合物 同时分析的方法， 其特征在于， 当利用目标组分的标准品配置标准溶液进行色谱分离时， 十四种 标准品标准 溶液进行色谱分离所 得任意两种组分的分离度大于1.5， 实现基线分离 。 8.根据权利要求1所述的一种适用于建筑材料中多种双酚类化合物 同时分析的方法， 其特征在于， 所述梯度洗脱程序的流速为0.5 ‑1.5mLmin‑1， 优选地， 为1mLmi n‑1。 9.根据权利要求1所述的一种适用于建筑材料中多种双酚类化合物 同时分析的方法， 其特征在于， 所述梯度洗脱程序的柱温为25 ‑35℃， 优选地， 为3 0℃。 10.根据权利要求1所述的一种适用于建筑材料中多种双酚类化合物同时分析的方法， 其特征在于， 所述梯度洗脱程序的进样体积为5 ‑10 μL， 优选地， 为10 μL。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115406984 A 2一种适用于建筑材料 中多种双酚类化合物同时分析的方 法 技术领域 [0001]本发明涉及环境分析化学技术领域， 尤其是一种适用于建筑材料 中多种双酚类化 合物同时分析的方法。 背景技术 [0002]本部分的陈述仅仅是提供了与本发明相关的背景技术信息， 不必然构成在先技 术。 [0003]双酚类化合物(BPs)是一类由两个羟基苯基官能团通过桥碳或其他化学结构连接 而成的化合物， 包括二十多种类似物， 如双酚A(BPA)、 双酚S(BPS)、 双酚F(BPF)、 双酚AF (BPAF)、 双酚酸(DPA)、 双酚E(BPE)、 双酚B(BPB)、 双酚AP(BPAP)、 双酚C(BPC)、 双酚芴(BPFL， DHPF)、 双酚Z(BPZ)、 双酚BP(BPBP)、 双酚M(BPM)和双酚P(BPP)等。 其中， 人们较为熟知的双 酚A， 双酚S、 双酚F、 双酚AF等组分的毒性、 使用限制标准和分析方法已经明确或已受到研究 学者的关注并开展研究。 因此， 为了规避 该类化学品的生产， 其它具有相似结构的双酚类组 分(例如： 双酚酸、 双酚芴、 双酚BP和双酚M等)被逐步作为替代品而使用。 然而， 这些替代品 的分析方法、 毒性及生物和环境影响尚未明确。 因此， 发展双酚酸、 双酚芴、 双酚BP和双酚M 等组分的分析 方法成为深入研究其人体健康和环境潜在污染的前提条件。 [0004]据报导， 双酚酸是乙酰丙酸的一种重要衍生物， 其作为有机合成中间体和高聚物 的单体主要应用于环氧树脂、 聚碳酸酯、 水溶性树脂、 超支化聚酯等高分子材料的制备。 双 酚芴是以9 ‑芴酮和苯酚为原料在酸性催化剂存在下， 经缩合反应而制得的具有Cardo骨架 结构的双酚类化合物。 因其结构 独特可以提高聚合物的耐热性并且具有良好的化学特性和 成型性， 同时它还具有优良的透明性及很高的折射率和易溶等特性， 已成为合成新型耐热 聚碳酸酯、 环氧树脂以及聚酯的原料或改进剂 。 但研究发现双酚芴有很强的抗雌激素效应。 双酚BP用于生产阻燃剂、 聚碳酸酯塑料制品和家具。 但研究表明， 双酚BP是一种雌激素激动 剂， 其雌激素效力甚至比双酚A更强。 双酚M可用于生产热塑性 塑料、 聚碳酸酯塑料制品和牙 科材料。 双酚M也具有较强的甲状腺干扰作用。 目前针对包括双酚酸、 双酚芴、 双酚BP和双酚 M在内的十四种双酚类化合物同时分析 的高效液相色谱分析方法仍未见报导。 文献检索结 果表明， 利用高效液相色谱(HPLC)可分析双酚A、 双酚F、 双酚B、 双酚E、 双酚AF、 双酚S、 双酚 AP、 双酚Z和双酚C等九种双酚类化合物， 但是针对建筑材料中能够溶出的双酚类组分的单 体， 包括双酚 酸、 双酚芴、 双酚BP和双酚M组分的分析 方法等仍未有报导。 [0005]另外， 中国专利[CN111198242A]公开了一种测定食品模拟物中双酚类化合物的方 法， 并具体公开了对双酚类化合物BPA、 BPF、 BPB、 BPC、 BPS、 TBBPA、 BPAF、 BPE、 BPG、 DMBPA、 BPOPPA、 BPAP、 BPBP、 BPP进行检测， 但上述方案并不 能同时检测双酚S(BPS)、 双酚酸(DPA)、 双酚F(BPF)、 双酚E(BPE)、 双酚A(BPA)、 双酚B(BPB)、 双酚AF(BPAF)、 双酚AP(BPAP)、 双酚C (BPC)、 双酚芴(BPFL)、 双酚Z(BPZ)、 双酚BP(BPBP)、 双酚M(BPM)和双酚P(BPP)。 但发明人发 现： 由于双酚类化合物的类型不同， 该方法并不适用于建筑材料中多种双酚类化合物同时 分析。说　明　书 1/11 页 3 CN 115406984 A 3