(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211003527.0 (22)申请日 2022.08.19 (71)申请人 松原百孚化工 （唐山） 有限公司 地址 063000 河北省唐山市南 堡开发区荣 华道南侧人民路西侧 (72)发明人 焦蕾　刘洪柱　 (51)Int.Cl. C07C 327/36(2006.01) B01J 31/02(2006.01) C01B 32/168(2017.01) C01B 33/18(2006.01) B82Y 30/00(2011.01) B82Y 40/00(2011.01) G01N 5/04(2006.01) G01N 30/02(2006.01) C08K 5/372(2006.01) (54)发明名称 一种硫代酯类抗氧化剂生产工艺与硫代酯 类抗氧化剂 (57)摘要 本申请涉及高分子材料功能助剂领域， 具体 公开了一种硫代酯类抗氧化剂生产工艺与硫代 酯类抗氧化剂。 一种硫代酯类抗氧化剂生产工 艺， 以脂肪醇与硫代二丙酸为原料， 在催化剂的 作用下进行酯化反应， 所述催 化剂为由二氧化硅 负载离子 液体的固体催化剂。 本申请的生产工艺 生产硫代酯的产率可以达到91.5 ‑94.5%； 而且催 化剂可以通过过滤的方式与产物分离， 并回收利 用， 催化剂重复利用10次后， 产物的产率可以达 到88.2‑93.3%， 实现了对催化剂的重复利用， 减 少催化剂的排 放， 提高催化剂的利用率。 权利要求书2页 说明书8页 CN 115232045 A 2022.10.25 CN 115232045 A 1.一种硫代酯类抗氧化剂生产工艺， 以脂肪醇与硫代二丙酸为原料， 在催化剂的作用 下进行酯化反应， 其特 征在于， 所述催化剂为由二氧化硅负载离 子液体的固体催化剂。 2.根据权利要求1所述的一种 硫代酯类抗氧化剂生产工艺， 其特征在于， 所述二氧化硅 为以多壁 碳纳米管为模板制备的中空管状介孔 二氧化硅 。 3.根据权利要求2所述的一种 硫代酯类抗氧化剂生产工艺， 其特征在于， 所述固体催化 剂的制备 方法为： 1） 多壁碳纳米管负载酸催化剂 将离子液体与多壁碳纳米管以重量比为 （3 ‑5） ： 1混合， 振荡混合  18‑30h， 过滤， 再于   50‑60°C下真空干燥2 ‑3h， 得到负载离 子液体的多壁 碳纳米管； 2） 固体催化剂 将 0.2‑0.3份十六烷基三甲基溴化铵加入  160‑240份水中， 于超声中处理直至溶液变 澄清， 得到 十六烷基三甲基溴化铵溶 液； 将0.2‑0.3份负载离子液体的多壁碳纳米管加入十六烷基三甲基溴化铵溶液中， 超声 30‑40min， 得到混合溶 液； 将0.4‑0.6份正硅酸乙酯溶于8 ‑12份乙醇中， 得到正硅酸乙酯溶 液； 向混合溶液 中加入160 ‑240份无水乙醇， 继续超声  15  ‑20min， 然后加入 1.2  ‑1.8份氨 水， 在超声的条件 下， 滴加正硅酸乙酯溶液， 然后加热到30 ‑35℃， 以120 ‑150r/min的速度搅 拌12h， 然后离心， 将得到的黑色固体用乙醇和水洗涤， 烘干， 然后将所得固体在600 ‑650℃ 煅烧5‑6h， 得到固体催化剂。 4.根据权利要求3所述的一种 硫代酯类抗氧化剂生产工艺， 其特征在于， 所述多壁碳纳 米管经过预处理， 预处理方法为： 将0.2‑0.3份多壁碳纳米管加入  150‑200份的混酸中， 混酸包括重量比为 （2 ‑3） ： 1的硝 酸与硫酸， 在75 ‑80℃下浸泡4 ‑6h， 反应结束后， 将反应体系稀释后抽滤， 用,水洗涤至pH值 为7， 然后将得到的固体在70 ‑80℃下干燥， 得到酸处 理的多壁 碳纳米管。 5.根据权利要求1所述的一种 硫代酯类抗氧化剂生产工艺， 其特征在于， 所述离子液体 为1‑磺酸丁基‑3‑甲基咪唑硫酸氢盐离 子液体。 6.根据权利要求1所述的一种 硫代酯类抗氧化剂生产工艺， 其特征在于， 所述固体催化 剂的用量 为脂肪醇重量的2 ‑5%。 7.根据权利要求1所述的一种 硫代酯类抗氧化剂生产工艺， 其特征在于， 其包括以下步 骤： S1.按照脂肪醇与硫代二丙酸的摩尔比为2： 1进行投料， 然后加入固体催化剂， 投料完 成后在真空条件 下升温至120 ‑130℃， 进行酯化反应， 反应至没有水蒸出后， 保温15 ‑20h， 得 到反应液； S2.对反应液进行过滤， 过滤得到的固体催化剂进行收集， 过滤得到的液体进行精致提 纯； S3.精致提纯后的产品保温后进行成型； 成型， 可以为液态直接包装， 也可以经过喷雾 或造粒后再进行包 装。 8.根据权利要求7所述的一种硫代酯类抗氧化剂生产工艺， 其特征在于， 所述步骤S2中 精制提纯时使用85 ‑100℃的水进行精致 提纯。权　利　要　求　书 1/2 页 2 CN 115232045 A 29.根据权利要求7所述的一种硫代酯类抗氧化剂生产工艺， 其特征在于， 所述步骤S3 中 喷雾成型 得到的产品粒径为1 ‑2mm； 造粒得到的产品为6 ‑8mm。 10.一种权利要求1 ‑9任一所述的硫代酯类抗氧化剂生产工艺生产得到的硫代酯类抗 氧化剂。权　利　要　求　书 2/2 页 3 CN 115232045 A 3