ICS 91.100.10 Q 11 DB37 山 东 省 地 方 标 准 DB37/T 4201—2020 水泥中氯离子含量快速筛查检测法 2020 - 11 - 10 发布 山东省市场监督管理局 2020 - 12 - 10 实施 发 布 DB37/T 4201—2020 目 次 前言 ................................................................................ II 1 范围 .............................................................................. 1 2 规范性引用文件 .................................................................... 1 3 试验仪器设备与材料 ................................................................ 1 4 试样的制备 ........................................................................ 3 5 测定方法 .......................................................................... 3 6 结果判定 .......................................................................... 3 7 筛查结果报告单 .................................................................... 4 8 重复性限和再现性限 ................................................................ 4 附录 A（资料性附录） 水泥中氯离子灵敏度和检出限的测定方法 ............................ 5 I DB37/T 4201—2020 前 言 本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。 本标准由山东省市场监督管理局提出、归口并组织实施。 本标准起草单位：山东省水泥质量监督检验站、山东山铝环境新材料有限公司、淄博鲁中水泥有限 公司、蓬莱蔚阳水泥有限公司、山东鲁泰环保建材有限公司、山东崇正特种水泥有限公司、上海精谱科 技有限公司、济宁海螺水泥有限责任公司、山东泰西水泥有限公司、安丘山水水泥有限公司、枣庄中联 水泥有限公司。 本标准主要起草人：王华、刘玉兵、石东华、刘健、牟庆军、马丽、张晓阳、王会强、王兰章、陈 保银、邵成功、刘护周、张思建、王志军、周建建、刘晓娟。 本标准为首次发布。 II DB37/T 4201—2020 水泥中氯离子含量快速筛查检测法 1 范围 本标准规定了通用硅酸盐水泥中氯离子含量的快速筛查检测法。 本标准适用于通用硅酸盐水泥中氯离子含量的快速筛查检测，其它品种水泥可参考执行。 水泥中氯离子含量快速筛查检测判定产品筛查结果不确定时，以GB/T 176标准所列的检测方法检测 结果为准。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB 175 通用硅酸盐水泥 GB/T 176 水泥化学分析方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 12573 水泥取样方法 GB/T 15000.3 标准样品工作导则（3） 标准样品 定制的一般原则和统计方法 GB/T 15000.9 标准样品工作导则（9） 分析化学中的校准和有证标准样品的使用 JJF 1006 一级标准物质技术规范 3 试验仪器设备与材料 3.1 便携式 X 射线能量色散荧光分析仪（以下简称 XRF 能散仪） 风险提示：仪器中有高电压部分，其初级激发X射线会产生相当大的辐射剂量，有可能对使用者造 成损伤。因此使用XRF能散仪应符合国家有关法规的规定，按照仪器厂家的安全说明进行操作。使用过 程中严禁将XRF能散仪对准人体进行照射。 任何可用于本标准的XRF能散仪，至少需要满足以下条件： a) 氯离子检测的检出限应不大于 0.010 %，检出限测定方法按附录 A 进行。 b) 氯离子检测的灵敏度应不小于 100 cps/%，灵敏度测定方法按附录 A 进行。 3.2 压片机 压片机应保证所压样片的压强不小于30 MPa。 应配备一套压片装置（典型的压片装置如图1所示），所压样片的检测表面应能完全覆盖XRF能散仪 的检测探头。 1 DB37/T 4201—2020 图1 典型的压片装置示意图 3.3 工作曲线的建立 3.3.1 校准样品的制备 使用不同品种的水泥、标准样品或标准物质，制备系列校准样品。 该系列校准样品的氯离子含量应覆盖GB 175规定的氯离子含量最高限量两倍以上的浓度范围，且具 有较均等的含量梯度。 样品的均匀性按GB/T 15000.3、GB/T 15000.9和JJF 1006检验。 此系列校准样品的数量应不少于6个。 3.3.2 校准样品的定值 将样品分发到不少于10个具备水泥中氯离子含量检测资质的实验室，按GB/T 176中规定的方法进行 检测，采用稳健统计法计算出中位值，并以中位值作为该校准样品的公议值。 3.3.3 建立工作曲线 将校准样品按照4.2制备成n（≥6）个校准样片，在选定的仪器工作条件下，对系列校准样片进行 测定，将测得的氯离子谱线强度Ii与氯离子浓度Ci之间建立工作曲线。 工作曲线采用一元线性回归方程表示。 C  k  I  b ...................................... (1) 其中： n n 1 n C I  ( C )( Ii )   i  i i n i 1 i 1 i 1 k .............................. (2) n 1 n 2 2 I i  ( I i )  n i 1 i 1 2 DB37/T 4201—2020 b n 1 n ( Ci  k  I i ) .................................. (3) n i 1 i 1 式中： C ——校准样品中的氯离子含量，%； I ——样片的氯元素谱线强度，cps； k ——斜率，%/cps； b ——截距，%； i ——工作曲线中校准样品的序号； n ——工作曲线中校准样品的数量。 3.3.4 工作曲线的可靠性验证 选用有证水泥标准样品或标准物质，进行氯离子含量测定，绝对误差小于0.010 %时，判定该曲线 可靠性合格。当工作曲线的可靠性验证不合格时，需重新建立工作曲线。 3.3.5 工作曲线的校准频次 校准频次为每年至少一次。 4 试样的制备 4.1 取样方法 在生产企业、经销商产品仓库或工地等场所的水泥取样按GB/T 12573进行，取样量约500 g。 混匀后的样品提供给现场检验人员进行检测，剩余样品留存备查。 4.2 试验样片的制备 将样品环放到底座上，把样品装满样品环，再放置于压片机上，对准压头，以大于20 MPa压强将水 泥样品压成片状，保压时间不少于30 s，得到一个具有光洁平整表面、无裂纹的带有样品环的样片。测 量之前不可污染待测样片表面。 亦可选择使用硼酸为样片底座的方法压制样片，但试验样片制备必须与制作工作曲线时使用的制片 方法一致。 5 测定方法 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 启动 XRF 能散仪，设定仪器工作条件（如检测时间、电压电流等），使其满足正常使用要求。 按 3.3.4 再次验证工作曲线的可靠性。当可靠性合格时，可开始检测。 将待检样品信息输入仪器。 将制备好的待检样片置于仪器的测定位置，开始检测。 每一样品的试验次数规定为两次，以两次结果的平均值表示测定结果。 试验结果以%表示，按照 GB/T 8170 进行修约，保留至小数点后第三位。 6 结果判定 3 DB37/T 4201—2020 6.1 当结果大于等于产品标准的（限定值+0.015）%时，判定产品筛查结果不合格。 6.2 当结果小于等于产品标准的（限定值-0.015）%时，判定产品筛查结果合格。 6.3 当结果在产品标准的（限定值±0.015）%之间时，判定产品筛查结果不确定。 7 筛查结果报告单 筛查结果报告单至少应包括：被检单位、水泥品种等级、出厂编号、筛查人员、筛查执行单位、筛 查时间、筛查结果等内容。 8 重复性限和再现性限 重复性限≤0.005 %，再现性限≤0.010 %。 4 DB37/T 4201—2020 AA 附 录 A （资料性附录） 水泥中氯离子灵敏度和检出限的测定方法 A.1 灵敏度测定方法 灵敏度由下式计算： m 1 ....................................... (A.1) k 式中： m ——氯元素灵敏度，cps/%； k ——3.3.3中的斜率，%/cps。 A.2 检出限测定方法 选用一个氯离子含量小于0.01 %的水泥样品，用4.2方法制备一个水泥样片，重复测量11次以上， 单次测定时间不大于100 s。记录单次测定结果的氯元素谱线强度Ii。检出限按下式计算： n 3 LOD   m （I i 1 i - I） 2 n 1 ............................... (A.2) 式中： LOD ——检出限，%； Ii ——样品中氯元素测定总净记数，cps； I ——样品中氯元素测定总净记数平均值，cps； n m ——测定次数； ——氯离子测定的灵敏度，cps/%。 _________________________________ 5