ICS 75.160.20 E 31 DB13 河 北 省 地 方 标 准 DB 13/T 5383—2021 车用乙醇汽油（E10）快速筛查技术规范 2021 - 04 - 26 发布 河北省市场监督管理局 2021 - 05 - 26 实施 发 布 DB13/T 5383—2021 前 言 本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构与起草规则》的规定起 草。 本文件由河北省市场监督管理局提出。 本文件起草单位：河北省产品质量监督检验研究院、廊坊京联汽车改装有限公司、廊坊市产品质 量监督检验所、衡水市质量技术监督检验院、中国石油天然气股份有限公司河北销售分公司。 本文件主要起草人：龙冬梅、杨英伟、程素艳、杨照生、张伟、赵修浩、卢清梅、王永辉、魏昭、 吴腾飞、刘云龙。 本文件为首次发布。 I DB13/T 5383—2021 车用乙醇汽油（E10）快速筛查技术规范 1 范围 本文件规定了车用乙醇汽油（E10）快速筛查阈值、取样和快速筛查方法等内容。 本文件适用于产品质量监督中对加油站（点）及储油库的车用乙醇汽油（E10）质量的快速筛查， 不适用于对车用乙醇汽油（E10）质量的判定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适 用于本文件。 GB/T 1884 原油和液体石油产品密度实验室测定法（密度计法） GB/T 1885 石油计量表 GB/T 4756 石油液体手工取样法 GB/T 5487 汽油辛烷值的测定 研究法 GB 18351 车用乙醇汽油（E10） GB/T 11132 液体石油产品烃类的测定 荧光指示剂吸附法 GB/T 28768 车用汽油烃类组成和含氧化合物的测定 多维气相色谱法 GB/T 29858 分子光谱多元校正定量分析通则 GB/T 30519 轻质石油馏分和产品中烃族组成和苯的测定 多维气相色谱法 GB/T33648 车用汽油中典型非常规添加物的识别与测定 红外光谱法 SH/T 0604 原油和石油产品密度测定法（U形振动管法） NB/SH/T 0663 汽油中醇类和醚类含量的测定 气相色谱法 SH/T 0689 轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法(紫外荧光法) SH/T 0693 汽油中芳烃含量测定法(气相色谱法) SH/T 0713 车用汽油和航空汽油中苯和甲苯含量测定法（气相色谱法） SH/T 0720 汽油中含氧化合物测定法（气相色谱及氧选择性火焰离子化检测器法） 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 阈值 threshold 又叫临界值，是指一个效应能够产生的最低值或最高值。 3.2 定标 target 建立一组样品的质量指标与样品吸收光谱之间关系（模型）的过程。 3.3 标准方法 standard method 1 DB13/T 5383—2021 用来测定样品质量指标的国家标准或行业标准试验方法，其测定结果参与校正模型建立和验证。 3.4 定标模型 calibration model 利用化学计量学方法建立的样品近红外光谱与对应质量指标之间关系的数学模型。 3.5 定标集样品 calibration samples 用来建立定标模型的一组样品。 3.6 验证集样品 validation samples 用来验证定标模型分析精度的一组样品。 3.7 预测值 estimate 用定标模型和吸收光谱来测定试样质量值的结果。 3.8 定标模型验证 calibration model validation 通过验证集样品来检验定标模型预测结果与参考方法测定结果之间一致性的过程。 3.9 参考方法 reference method 用来测定样品质量指标的国家标准或行业标准试验方法，其测定结果参与定标模型建立与验证。 3.10 多元校正 multivariate calibration 用一个以上波长或频率，建立一组样品的质量指标与吸收光谱之间的关系（定标模型）的过程。 在本技术规范中，多元校正是通过化学计量学软件来实现。 4 快速筛查流程 4.1 确定筛查对象，记录筛查对象的单位名称及联系电话、产品名称、规格型号、生产日期/批号、 生产单位名称及联系电话等相关信息。 4.2 按第 6 章要求进行取样。 4.3 按第 5 章规定的快速筛查项目和检测方法进行检测。 4.4 快速筛查项目测试结果按第 8 章规定进行判别，快速筛查结果为通过的可出具快速筛查结果报告 单。 4.5 快速筛查项目结果为不通过的应按第 8.2 条规定再次抽样，检验、判定并出具检验报告。 5 快速筛查项目、阈值和检测方法 车用乙醇汽油（E10）快速筛查阈值见表1。 2 DB13/T 5383—2021 表 1 车用乙醇汽油（E10）快速筛查阈值和快速检测方法 项目 研究法辛烷值（RON） 阈值 89 号 92 号 95 号 98 号 小于 89 小于 92 小于 95 小于 98 检测方法 附录 A 硫含量/(mg/kg) 大于 10 SH/T 0689 乙醇含量(体积分数)/% 小于 8；大于 12 附录 A 或附录 B 其他有机含氧化合物含量(质量分数)/% 大于 0.5 附录 A 或附录 B 苯含量(体积分数)/% 大于 0.8 附录 A 或附录 B 芳烃含量(体积分数)/% 大于 35 附录 A 烯烃含量(体积分数)/% 大于(ⅥA) 18、大于(ⅥB)15 附录 A 密度(20℃)/(kg/m3) 小于 720；大于 775 SH/T 0604 或附录 A 或附录 B 甲缩醛（体积分数）)/% 检出 GB/T 33648 苯胺类（体积分数）)/% 检出 GB/T 33648 注1：测定硫含量时密度测定方法用 SH/T 0604。 注2：快速筛查方法需定期与 GB 18351 规定的方法标准进行对比试验，满足方法标准中再现性的要求。 6 取样 6.1 加油机油枪取样：从待测样品的加油枪放出 4L 后，再抽取 300mL～400mL，用于快速筛查。 6.2 油罐取样：上、中、下三点等量取样并混合均匀，用于快速筛查。 6.3 其他取样地点或有争议时，按照 GB/T 4756 规定进行。 7 检测车及检测环境要求 检测车应根据检验需求配置相应检测设备；检测车配置的电源、减震、通风、消防等设施满足检 验要求，能够保证检测设备供电稳定性及检测设备的安全性、准确性，同时应满足加油站、点及储油 库相关安全防爆要求。 8 快速筛查结果处理和报告 8.1 快速筛查项目测试结果在表 1 中阈值范围外，则快速筛查结果为通过，可出具快速筛查报告单。 8.2 快速筛查项目测试结果有一项及以上在表 1 中阈值内，则快速筛查项目结果为不通过。应按 GB/T 4756 规定再抽取 4L 样品作为检验样品和备检样品，按 GB 18351 规定对不符合项目进行检验、判定并 出具检验报告。 3 DB13/T 5383—2021 AA 附 录 A （规范性） 车用乙醇汽油（E10）快速检测方法 近红外光谱法 A.1 范围 本附录规定了采用近红外光谱法测定车用乙醇汽油（E10）研究法辛烷值（RON）、乙醇含量（体 积分数）、其他有机含氧化合物含量（质量分数）、苯含量（体积分数）、芳烃含量（体积分数）、 烯烃含量（体积分数）、密度的方法。 本附录适用于车用乙醇汽油（E10）质量指标的快速检测。 A.2 原理 -1 -1 近红外光谱是指在可见光与中红外光之间的电磁波谱，波数范围为4000 cm -14285 cm 。近红外光 谱法是利用含有氢基团（X—H，X 为：C，O，N 等）化学键的伸缩振动的倍频或合频，以透射或反射方 式获取在近红外区的吸收光谱，通过主成分分析、偏最小二乘法等现代化学计量学方法，建立光谱与质 量指标之间的线性或非线性关系（定标模型），从而实现利用光谱信息对待测样品的多种质量指标的快 速测定。 A.3 仪器与设备 A.3.1 近红外光谱仪 -1 采用傅立叶变换或光栅式近红外光谱仪。近红外光谱的有效波长区间应至少包括 5555 cm -10000 -1 -1 -1 -1 -1 cm ，光谱分辨率优于24.9cm @ 6540.2cm ，波数准确度优于±0.86cm @ 6540.2cm ，波数重复性优 -1 -1 于0.04cm @ 6540.2cm ，扫描速度优于5次/秒，其他能够满足相应光谱技术指标的其他仪器也可采用。 A.3.2 化学计量学软件 使用近红外光谱仪配置的化学计量学软件。至少含 PLS（偏最小二乘法）多元校正算法，具有近 红外光谱数据的收集、存储分析和计算功能，采用马氏距离判断样品的异常性以保障定标模型预测的 可靠性和特异性样品的识别。 A.4 试剂 A.4.1 样品池冲洗溶剂 石油醚（60℃～90℃） ，分析纯。 A.5 定标模型的建立和验证 A.5.1 仪器准备 4 DB13/T 5383—2021 A.5.1.1 仪器性能检查 每次测定试样光谱之前，应按照仪器操作手册检查仪器性能，确保仪器正常运行。 A.5.1.2 仪器工作参数设置 按照仪器操作手册设定仪器参数。测定定标集样品、验证集样品和待测试样的光谱时，仪器参数 应一致。 A.5.2 定标集样品选择 A.5.2.1 a) b) c) d) e) f) A.5.2.2 a) b) c) d) e) 定标集样品用于建立定标模型，应符合下列要求： 定标集样品的化学组成范围应覆盖使用该模型时预测试样遇到的化学组成范围； 定标集样品的质量指标范围应覆盖使用该模型预测试样中遇到的质量指标范围； 定标集样品应具有代表性， 应覆盖不同牌号、不同生产企业具有代表性的车用乙醇汽油 （E10）， 能够覆盖使用该模型预测样品中遇到的样品特性。 定标集样品质量指标均匀分布； 定标集样品数目足够多，能统计确定光谱变量与待校正组分浓度与性质之间的关系。定标集 样品数目通常不少于 6κ（ κ 为 PLS 的主因子数）； 按照 GB/T 4756 方法采集样品，并置于低于 5℃的环境中避光保存。 验证集样品用于验证定标模型的性能，应符合下列要求： 验证集样品的化学组成范围应覆盖使用该模型时预测试样遇到的化学组成范围； 验证集样品的质量指标范围应覆盖使用该模型预测试样中遇到的质量指标范围； 验证集样品应具有代表性， 应覆盖不同牌号、不同生产企业具有代表性的车用乙醇汽油 （E10）， 能够覆盖使用该模型预测样品中遇到的样品特性。 验证集样品数目