ICS.71.100.40 G 70 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 29599—2013 纺织染整助剂 化学需氧量（COD)的测定 Textile dyeing and finishing auxiliaries- Determination of chemical oxygen demand(COD) 2013-07-19发布 2013-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T29599—2013 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准起草单位：浙江传化股份有限公司、杭州传化精细化工有限公司。 本标准主要起草人：高慧莲、申屠鲜艳、赵梅、傅佳亚。 GB/T29599—2013 纺织染整助剂化学需氧量（COD）的测定 1范围 本标准规定了纺织染整助剂化学需氧量（COD）的测定方法。 本标准适用于不具有氧化性、还原性的纺织染整助剂化学需氧量（COD)的测定。 本标准分光光度法为快速法，重铬酸盐法为仲裁法。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696：1987.MOD） GB/T8170—2008数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T11896水质氯化物的测定硝酸银滴定法 3方法一（分光光度法） 3.1原理 试样中加人已知量的重铬酸钾溶液，在浓硫酸介质中，以硫酸银为催化剂，经高温消解后，用分光光 度法测定COD值。 当试样的COD值在100mg/L~1000mg/L，在（620土10）nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的 三价铬（Cr+）的吸光度，试样的COD值与三价铬（Cr3+）的吸光度的增加值成正比例关系，将三价铬 （Cr3+）的吸光度换算成试样的COD值。 当试样中COD值在15mg/L～250mg/L，在（440士10）nm波长处测定重铬酸钾未被还原的六价 铬（Cr6+）和还原产生的三价铬（Cr3+）的两种铬离子的总吸光度；试样中的COD值与（Cr6+）的吸光度 减少值成正比例，与三价铬（Cr3+）的吸光度增加值成正比例，与总吸光度减少值成正比例，将总吸光度 值换算成试样的COD值。 3.2试剂和材料 除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682一2006中规定的三级水。 3.2.1硫酸溶液，1十9（体积比）。 3.2.2硫酸银-硫酸溶液，10g/L：称取5.0g硫酸银，加人至500mL硫酸中，静置1~2天，搅拌，使其 溶解。 3.2.3 重铬酸钾标准滴定溶液（见附录A) 3.2.3.1重铬酸钾标准滴定溶液，c（K,Cr20,）=0.5000mol/L。 3.2. 3.2 重铬酸钾标准滴定溶液，c(- K,Crz0,)=0.1600mol/L。 SAC 3.2.4预装混合试剂 1 GB/T29599—2013 在一支消解管中.按表1的要求加人重铬酸钾溶液、硫酸溶液（3.2.1）和硫酸银-硫酸溶液（3.2.2） 拧紧盖子，轻轻摇匀，冷却至室温，避光保存。在使用前应将混合试剂摇匀。在常温避光条件下，可稳定 保存一年。 表1预装混合试剂及方法（试剂）标识 测定范围/ 消解管 重铬酸钾溶液 硫酸溶液 硫酸银-硫酸溶液 测定方法 (mg/L) 用量/mL 用量/mL 用量/mL 规格/mm 高量程 1.00 0.50 6.00 $18X130 100~1000 (3. 2.3.1) 比色池(皿) 分光光度法 低量程 1.00 0.50 6.00 $18X130 10~250 (3.2.3.2) 3.2.5邻苯二钾酸氢钾COD标准贮备液（见附录A） 3.2.5.1COD标准贮备液，COD值5000mg/L。 3.2.5.2COD标准贮备液，COD值1250mg/L。 3.2.6邻苯二甲酸氢钾COD标准系列使用液 3.2.6.1高量程（测定上限1000mg/L)COD标准系列使用液，COD值分别为100mg/L、200mg/L、 400mg/L,600 mg/L,800mg/L和1000mg/L。 （3.2.5.1），加入到相应的250mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液在2℃～8℃下贮存，可稳定保 存一个月。 3.2.6.2低量程（测定上限250mg/L)COD标准系列使用液，COD值分别为25mg/L、50mg/L、 100g/L、150mg/L、200mg/L和250mg/L. 分别量取5.00mL、10.00mL、20.00mL、30.00mL、40.00mL和50.00mL的cOD标准贮备液 （3.2.5.2），加入到相应的250mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液在2℃～8℃下贮存，可稳定保 存一个月。 3.2.7硝酸银溶液，c（AgNO）=0.1mol/L：称取17.1g硝酸银，溶于1000mL水中 3.2.8铬酸钾溶液，50g/L：称取5.0g铬酸钾溶解于少量水中，滴加硝酸银（3.2.7)至有红色沉淀生 成，摇匀，静置12h，过滤并用水将滤液稀释至100mL。 3.3仪器和设备 3.3.1紫外可见分光光度计。 3. 3. 2 消解管，应由耐酸玻璃制成，在165℃温度下能承受600kPa的压力，管盖应耐热耐酸。 3.3.3消解器，应具有自动恒温加热（在10min内可达到设定的165℃士2℃，计时鸣叫功能，有透明 且通风的防消解液飞溅的防护盖。 3.3.4消解管支架，耐165℃热烫的支架。 3.3.5手动移液器，最小分度体积不大于0.01mL。 3.3.6电子天平，感量0.0001g。 3.3.7容量瓶，200mL,250mL,500mL,1000mL。 3.3. 8 移液管,1mL,2mL,3mL,5mL,10mL,20mL,30mL,40mL,50mL。 3.3.9 量筒，100mL,500mL。 2 GB/T29599—2013 3.4样品 3.4.1试样的稀释 根据印染助剂产品COD值的特性，液体试样一般稀释为1.00g/L。固体试样存在不均匀性，因此 先将试样稀释至20.00g/L，再按液体试样要求进行稀释。 3.4.2试样的COD值初步判定 初步判定试样的COD值时，选择对应量程的预装混合试剂（3.2.4)，加入相应体积的试样稀释液， 混勾，放人已预热到（165土2）℃的消解器中消解5min，检查消解管内溶液是否呈绿色，如变绿，需再次 稀释（再次稀释取样量不得少于10mL，稀释倍数小于10倍，试样应逐级稀释）后测定。 3.5测定条件 表2分析测定条件 测定方法 测定范围/（mg/L) 试样用量/mL 测定波长/nm 检出限/（mg/L） 高量程 3.00 620±10 22 100~1000 比色池（皿） 分光光度法 低量程 3.00 440±10 3.0 10~250 3.6分析步骤 3.6.1校准曲线的绘制 3.6.1.1选定预装混合试剂（3.2.4），混匀试剂后，量取相应体积的COD标准系列溶液（试样）沿消解 管内壁慢慢加人，拧紧盖子，摇匀，用无毛纸擦净外壁，放入已预热到（165土2）℃的消解器中消解 40min，取出用冷水降温至60℃左右（约2min），摇勾，冷却至室温（于暗处静置30min）。 3.6.1.2高量程方法在（620士10）nm波长处，以水为参比液，用分光光度计测定吸光度值绘制工作 曲线。 低量程方法在（440士10）nm波长处，以水为参比液，用分光光度计测定吸光度值绘制工作曲线。 3.6.1.3高量程COD标准系列使用溶液COD值对应其测定的吸光度值减去空白试验测定的吸光度 值的差值，绘制校准曲线。 低量程COD标准系列使用溶液COD值对应空白试验测定的吸光度值减去其测定的吸光度值的 差值，绘制校准曲线。 3.6.2空白试验 用水代替试样，按照3.6.1.1~3.6.1.2的步骤进行测定。 3.7结果计算 在（620士10）nm波长处测定时，COD值L（COD)J以毫克每升（mg/L）表示，按式（1)计算： (COD) = [(A—A)+α) :(1) 1000 3