ICS 71.040.50 G 04 GD 中华人民共和国国家标准 GB/T 28606—2012 涂料中全氟辛酸及其盐的测定 高效液相色谱-串联质谱法 Determination of perfluorooctanoic acid and salt in the coating- High performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry 2012-06-29发布 2012-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T28606—2012 前言 本标准的附录A、附录B为资料性附录。 本标准由中国检验检疫科学研究院提出。 本标准由中华人民共和国国家认证认可监督管理委员会归口。 本标准起草单位：国家质检总局进出口化学品安全研究中心、中国检验检疫科学研究院。 本标准主要起草人：陈会明、陈伟、于文莲、周新。 GB/T28606—2012 涂料中全氟辛酸及其盐的测定 高效液相色谱-串联质谱法 1范围 本标准适用于涂料中全氟辛酸（PFOA)及其盐的测定 本标准的方法检出限以全氟辛酸（PFOA)计为质量分数0.0002%。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3原理 经水超声提取涂料中的全氟辛酸（PFOA)及其盐，离心分离，取部分上清液经过固相萃取柱纯化， 洗脱液定容后注入高效液相色谱-串联质谱仪器分析，外标法定量 4试剂与材料 除另有说明外，所有试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。 4.1乙腈：色谱级。 4.2乙酸铵（10mmol/L）：称取适量乙酸铵至烧杯中，用水溶解并转移至1L容量瓶中定容 4.3全氟辛酸（PFOA）标准物质：纯度以质量分数计不小于96%。 4.4固相萃取柱：Oasis?HLB或相当者；使用前依次用3mL甲醇、3mL水活化。 注：［OasisHLBI是由美国Waters公司提供的产品，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不表示对该产 品的认可，如果其他等效产品具有相同的效果则可使用这些等效产品。 4.5微孔滤膜：0.2μm，有机相 100mL容量瓶中，乙睛定容，振荡均匀，即得全氟辛酸（PFOA)浓度为1000μg/mL的标准储备液。 4.7标准溶液：准确移取标准储备液1.00mL，至100mL容量瓶中，乙腈定容，振荡均匀，即得全氟辛 酸（PFOA)浓度为10μg/mL的标准溶液。 5仪器 5.1高效液相色谱-串联质谱仪，配有电喷雾离子源（ESI）。 5.2分析天平：感量为0.01g、0.1g。 5.3超声波清洗仪。 1 GB/T28606—2012 5.4高速离心机：12000r/min以上。 5.5固相萃取装置。 6测定步骤 6.1提取 准确称取1g涂料（精确至1mg），加水100mL，超声提取20min后，摇匀。取部分溶液转移至离 心管中，以12000r/min高速离心15min，取上清液作为待净化溶液。 6.2净化 准确移取1.00mL(6.1)中的待净化溶液转移至固相萃取柱（4.4)中。用10mL水淋洗，抽至近干 后，用9mL乙睛（4.1）洗脱，整个固相萃取过程流速不超过1mL/min，保留洗脱液，并用乙睛定容至 10mL。过微孔滤膜（4.5）后，作为待测溶液 6.3测定 6.3.1液相色谱-质谱/质谱条件 a)1 色谱柱：AtlantisT3C82.1mmX150mm，i.d.，5.0μm或相当色谱柱； 注：［AtlantisT3Cis是由美国Waters公司提供的产品，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不表 示对该产品的认可，如果其他等效产品具有相同的效果则可使用这些等效产品。 b) 柱温：25℃； 进样量：5μL； 流动相：乙腈+10mmol/L乙酸铵溶液（V/V）=70+30； 流速：0.2mL/min; 串联质谱离子源：电喷雾离子源（ESI)； g) 离子化方式：负离子扫描； h) 定量离子； i）其他质谱参数见附录A。 6.3.2标准工作曲线的绘制 准确移取2.00mL的标准溶液（4.7）于100mL容量瓶中，用乙睛定容，充分摇勾，即得0.2μg/mL 的标准工作溶液，逐级稀释得到浓度为0.1μg/mL.0.05μg/mL、0.02μg/mL、0.01μg/mL、0.005μg/mL、 0.002ug/mL的标准工作溶液，按质量浓度由稀至浓顺序依次检测，以定量离子峰面积对质量浓度绘 制标准工作曲线。标准物质高效液相色谱-串联质谱色谱图参见附录B中图B.1，标准物质子离子的高 效液相色谱-串联质谱色谱图参见附录B中图B.2。 6.3.3定性判定 按照（6.3.1)色谱条件测定样品待测液和标准工作溶液，如果样品中的目标色谱峰保留时间与标准 工作溶液色谱峰一致（变化范围在士2.5%之内）；样品中目标化合物的三个子离子的相对丰度与质量浓 度相当标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表1的规定，则可判断样品中存在全氟辛酸。 GB/T28606—2012 表1定性离子相对丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 >50% >20%~50% >10%~20% ≤10% 允许的相对偏差 ±20% ±25% ±30% ±50% 6.3.4 定量测定 样品待测溶液中全氟辛酸的响应值应在标准工作曲线的线性范围内。超过线性范围则应稀释后再 进样测定。 6.3.5 空白试验 除不加试样外，均按上述步骤同时完成空白试验。 结果计算 / 结果按式（1)计算，计算结果保留到小数点后两位，计算结果需扣除空白值。 cXV X100 m X 10% 式中： 样品中全氟辛酸的质量分数，%； 72 -标准曲线查得的全氟辛酸的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； V 样品稀释后总体积，单位为毫升（mL）； 样品质量，单位为克（g）。 回收率和精密度 8 按本测定方法所确定的实验条件，在添加质量分数为0.0002%～0.01%时，相对标准偏差为 0.45%~3.01%。不同实验室对不同水平样品的检验结果，相对标准偏差为2.87%～3.56%。 3