ICS 65.100 B 13 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 31270.3—2014 化学农药环境安全评价试验准则 第3部分：光解试验 Test guidelines on environmental safety assessment for chemical pesticidesPart 3: Phototransformation 2014-10-10发布 2015-03-11实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T31270.3—2014 前言 GB/T31270《化学农药环境安全评价试验准则》分为21个部分： 第1部分：土壤降解试验； 第2部分：水解试验； 第3部分：光解试验； 第4部分：土壤吸附/解吸试验； 第5部分：土壤淋溶试验； 第6部分：挥发性试验； 一第7部分：生物富集试验； 第8部分：水-沉积物系统降解试验； 第9部分：鸟类急性毒性试验； 第10部分：蜜蜂急性毒性试验； 第11部分：家蚕急性毒性试验； 第12部分：鱼类急性毒性试验； 第13部分：涵类急性活动抑制试验； 一第14部分：藻类生长抑制试验； 第15部分：蜥蚂急性毒性试验； 第16部分：土壤微生物毒性试验； 第17部分：天敌赤眼蜂急性毒性试验； 第18部分：天敌两栖类急性毒性试验； 第19部分：非靶标植物影响试验； 第20部分：家畜短期饲喂毒性试验； 第21部分：大型甲壳类生物毒性试验。 本部分是GB/T31270的第3部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本部分由中华人民共和国农业部提出并归口。 本部分负责起草单位：农业部农药检定所、环保部南京环境科学研究所。 本部分主要起草人：石利利、周艳明、许静、单正军、桂文君、董丰收、赵华 SAG I GB/T 31270.3—2014 化学农药环境安全评价试验准则 第3部分：光解试验 1范围 GB/T31270的本部分规定了化学农药光解试验的材料、条件、操作、质量控制、数据处理、试验报 告等的基本要求，包括水中光解和土壤表面光解。 本部分适用于为化学农药登记而进行的光解试验，其他类型的农药可参照使用。 SAC 2术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 2.1 光解作用 photodecomposition 光诱导下，农药分解成小分子化合物的过程。常用光解半衰期to.5表示。 ［NY/T1667.5—2008,定义3.4.2.1] 2.2 光解半衰期 half-lifetime of phototransformation 供试物浓度经光解减少至初始浓度的1/2时所需的时间，用to.5表示。 2.3 供试物 test substance 试验中需要测试的物质。 2.4 化学农药chemicalpesticide 利用化学物质人工合成的农药。其中有些以天然产品中的活性物质为母体，进行仿制、结构改造， 创新而成，为仿生合成农药。 同义词：有机合成农药syntheticorganicpesticide。 [NY/T1667.1—2008,定义2.3.1] 2.5 原药 technical material 在制造过程中得到的有效成分及杂质组成的最终产品，不能含有可见的外来物质和任何添加物，必 要时可加入少量的稳定剂。 ［NY/T1667.2—2008,定义2.5.1] 2.6 有效成分 active ingredient;a. i. 农药产品中具有生物活性的特定化学结构成分。 ［NY/T1667.2—2008,定义3.1] 3试验概述 光解作用试验是将供试物溶解于水中或将其均匀加至土壤表面后，置于一定强度光照条件下，定期 1 GB/T31270.3—2014 取水样或土壤样品，分析供试物的含量，以得到供试物的降解曲线与降解半衰期。 4试验方法 4.1材料和条件 4.1.1供试物 供试物应使用农药纯品、原药或制剂。 4.1.2供试水体 纯水或蒸馏水，适用于可溶于水且不易水解的农药供试物。缓冲溶液，用于水中易离子化的农药供 试物，缓冲溶液使用试剂级化学品和蒸馏水制备，灭菌并校正pH.pH范围为4～9。 4.1.3供试土壤 推荐红壤土、水稻土、黑土、潮土、褐土等5类土壤为供试土壤，其中，红壤土pH4.55.5，有机质含 量为0.8%~1.5%；水稻土pH5.5~7.0，有机质含量为1.5%~2.0%；黑土pH6.5~7.5，有机质含量为 2.0%~3.0%；潮土pH7.5~8.5，有机质含量为1.0%~2.0%；褐土pH6.5~8.5，有机质含量为0.8%~ 1.5%。在代表性地区采集上述土壤中的1种农田耕层土壤，经风干、过0.25mm筛，室温下保存备用， 并测定土壤pH、有机质、阳离子代换量和机械组成。 4.1.4主要仪器设备 主要仪器设备如下： —一光化学反应装置； —光源（氙灯)； 一气相色谱仪或液相色谱仪等分析仪器； 一紫外强度计； —照度计等。 4.2试验操作 4.2.11 供试物溶液配制 将供试物溶于水中，对难溶于水的农药可加少量对测定无影响的有机溶剂（如乙睛）助溶，加量不超 过1%，且不应使用光敏性有机溶剂。 4.2.2农药在水中的光解试验 配制浓度为1mg/L～10mg/L农药水溶液，分别装满石英光解反应管若干个，盖紧塞子，保持管外 壁洁净，将光解反应管置于光化学反应装置中进行光解试验（参见附录A）。光源可采用人工光源氙灯 （波长范围为290nm～800nm），保证试样接受紫外强度（100士10）μW/cm²（紫外强度测定波长为365 nm），反应温度为（25土5）℃。 对于在水中易于离子化的供试物，应选择在最稳定pH缓冲溶液中进行光解试验，缓冲溶液应在试 验波长下无吸收，制备方法参见附录B。 试验过程中定期取水样至少7次，测定水样中供试物浓度的变化，记录光照强度和紫外强度，至光 解率达90%以上时终止（最长7d）。同时设黑暗条件下的对照试验。整个光解试验期内隔离其他光 源，以减少对试验结果的影响。 N GB/T 31270.3—2014 4.2.3农药在土壤表面的光解试验 分别称取经预处理的土壤，加适量的水，使其均匀展布于玻璃平板上，室温下阴干，制成土壤薄层系 列，使土层厚度约为1mm～2mm。将供试物溶液均匀滴加于各土壤薄层表面，使土壤中供试物浓度 为1mg/kg～10mg/kg，盖上石英玻璃盖，然后将其置于光化学反应装置中进行光解试验（参见附录 A）。光照条件同4.2.2供试物在水中的光解试验 率达90%以上或最长7d时终止。同时设黑暗条件下的对照试验。光解试验期内隔离其他光源，以减 少对试验结果的影响。 4.3数据处理 降解规律遵循一级动力学方程的农药，可按式（1）与式（2）计算光解半衰期（ta）：降解规律不遵循 一级动力学方程的农药，无需计算光解半衰期。 Cr =Coe-kt .(1) ln2 to.5 :(2) 式中： C，t时供试物质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； Co 供试物起始质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； k 光解速率常数； 反应时间，单位为小时(h)或天（d)； t to.5 光解半衰期，单位为小时（h)或天（d)。 4.4质量控制 质量控制条件包括： 水与土壤中农药残留量测定中回收率为70%～110%，最低检测浓度应低于初始浓度的1%。 添加回收浓度应至少包括初始浓度的10%和初始添加浓度，每个浓度5次重复。 一水与土壤中光解动态曲线至少7个点，其中5点浓度值为初始浓度的20%～80%。 一对于有离子化或质子化反应的物质，用两级pH缓冲溶液做试验。 5试验报告 试验报告至少应包括下列内容： 供试物的信息，包括供试农药的通用名、化学名称、结构式、CAS号、纯度、基本理化性质、来 源等； 供试土壤的类型、pH、有机质含量、阳离子代换量、机械组成等基本理化性质； 主要仪器设备； 试验条件，包括光源、紫外强度、试验温度、取样时间； 一水与土壤中农药残留量分析方法，包括样品前处理、测定条件、线性范围、添加回收率、相对标 准偏差、最小检测量； 一试验结果，包括光解曲线、半衰期、相关系数等； 一光解特性等级划分参见附录C。 3