ICS 71.080.40 G 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 30921.1—2014 工业用精对苯二电酸（PTA试验方法 第1部分：对羧基苯甲醛（4-CBA）和 对甲基苯甲酸（p-TOL)含量的测定 Test method of purified terephthalic acid (PTA) for industrial use- Part 1:Determination of concentrations of 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA) and p-toluic acid (p-TOL) 2014-07-08发布 2014-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 30921.1—2014 前言 GB/T30921《工业用精对苯二甲酸（PTA）试验方法》分为如下几部分： 第1部分：对羧基苯甲醛（4-CBA）和对甲基苯甲酸（p-TOL)含量的测定； 第2部分：金属含量的测定； 第3部分：水含量的测定卡尔·费休容量法； 第4部分：钛含量的测定 二安替比林甲烷分光光度法； —第5部分：酸值的测定； 一第6部分：粒度分布的测定 激光衍射法； 一第7部分：6*值的测定色差计法。 本部分为GB/T30921的第1部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分由中国石油化工集团公司提出。 本部分由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4)归口。 本部分起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 本部分主要起草人：彭振磊、郭一丹、张育红、庄海青、王川 1 GB/T30921.1—2014 工业用精对苯二甲酸（PTA）试验方法 第1部分：对羧基苯甲醛（4-CBA)和 对甲基苯甲酸（p-TOL）含量的测定 1范围 GB/T30921的本部分规定了测定工业用精对苯二甲酸（PTA)中对羧基苯甲醛（4-CBA）和对甲基 苯甲酸（p-TOL）含量的高效液相色谱法和高效毛细管电泳法 本部分规定的高效液相色谱法适用于4-CBA和p-TOL的含量分别在2mg/kg和10mg/kg以上 的精对苯二甲酸试样的测定；高效毛细管电泳法适用于4-CBA和p-TOL的含量分别在1mg/kg和 5mg/kg以上的精对苯二甲酸试样的测定， 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 zGB/T6679 固体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，ISO3696：1987，MOD) GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3高效液相色谱法 3.1方法原理 离子交换色谱柱，以乙（或甲醇）-磷酸盐水溶液为流动相，或采用十八烷基化学键合型色谱柱，以乙 睛-磷酸水溶液为流动相，对试样中的4-CBA和p-TOL进行分离，用紫外检测器进行检测，外标法 定量。 3.2试剂与材料 3.2.1 磷酸二氢铵：分析纯。 3.2.2 甲醇：高效液相色谱(HPLC)级。 3.2.3 乙睛：高效液相色谱（HPLC)级。 3.2.4 磷酸：分析纯。 3.2.5氨水：分析纯。 3.2.6水：符合GB/T6682中规定的二级水。 3.2.7 磷酸溶液：以磷酸和水配制成体积比为1：4的溶液 3.2.8氨水溶液：以浓氨水和水配制成体积比为1：1的溶液。 3.2.9微孔滤膜：0.22μm。 GB/T 30921.1—2014 3.2.10 流动相：按以下方法配制： a） 离子交换色谱法：称取11.50g磷酸二氢铵，溶于850mL水中，滴加磷酸溶液，调节pH至4.3， 转移至1000mL容量瓶中，再加人100mL乙腈（或甲醇），混匀后用水稀释至刻度。该流动 相中，磷酸二氢铵溶液的浓度为0.10mol/L，使用前需经微孔滤膜真空过滤并脱气。 b）反相色谱法：量取0.6mL磷酸，加至盛有约900mL水的1000mL容量瓶中，再加入水稀释 至刻度。用此溶液与乙睛配制成82：18（体积分数）的流动相。使用前经微孔滤膜过滤并 脱气。 3.2.11PTA标准样品：可使用市售的有证标准物质，如无法得到已知4-CBA和P-TOL含量的PTA 标准样品时，可按照附录A进行标定。 3.2.12PTA标准溶液：按以下方法配制： a) 离子交换色谱法：称取约0.5g（精确至0.0001g）PTA标准样品于25mL烧杯中，加入3ml 氨水溶液（3.2.8），再加人水至约10mL，使其完全溶解，然后滴加磷酸溶液（3.2.7），调节溶液 pH至6～7,移入50mL容量瓶中,用水稀释至刻度。使用前过滤。 b) 反相色谱法：称取约0.5g（精确至0.0001g）PTA标准样品于25mL烧杯中，加人3mL氨水 溶液（3.2.8），再加人水至约10mL，使其完全溶解，移人250mL容量瓶中，用水稀释至刻度。 使用前过滤。 注：PTA标准溶液中4-CBA不稳定，配制后宜尽快使用。 3.3 仪器与设备 3.3.1高效液相色谱仪：配置紫外检测器。含量为2mg/kg的4-CBA和10mg/kg的p-TOL所产生 的峰高应不低于噪声水平的5倍。 3.3.2输液泵：高压平流泵。 3.3.3分析天平：感量0.0001g。 3.3.4真空过滤器：配备孔径为0.22μm的微孔滤膜。 3.3.5超声波清洗器。 3.3.6 pH计：精度0.01pH。 3.3.7 色谱柱：推荐的色谱柱见表1。 3.4 仪器操作条件 推荐的典型操作条件见表1，其典型色谱图见图1和图2。满足本部分所规定的分离效果和定量要 求的其他色谱柱和操作条件均可采用。 表1推荐的色谱柱及典型操作条件 检测方法 离子交换色谱法 反相色谱法 色谱柱 强碱性阴离子交换柱 弱碱性阴离子交换柱。 Cis柱 季胺基化学键合型硅胶 叔胺基化学键合型硅胶 十八烷基化学键合相型硅胶 填料 如：Spherisorb SAX 如：Shim-pack WAX 如：Zorbax Eclipse Plus C18 粒径 5gμm 3 μm 5 μm 内径 4.6 mm 4.0mm 4.6mm 柱长 250mm 50mm 150mm 0.1mol/L的NH,HPO水溶液（pH=4.3）：乙（或甲醇） 水（含0.06%的磷酸）：乙腈= 流动相 9：1（体积比） 82：18（体积比） 2 GB/T 30921.1—2014 表1(续) 流速 0.8mL/min~1.2mL/min 0.8mL/min~1.0mL/min 4-CBA258 nm 4-CBA254nm 检测波长 p-TOL236nm p-TOL240nm 进样量 20μL 20 μL 柱温 30℃~40℃ 35℃~45℃ 使用弱碱性离子交换柱时，需加预柱，为不锈钢材质，内径一般为3mm~5mm，柱长一般为50mm~100mm， 填料与分析柱相同或为与其配套的亲水化学键合型硅胶，粒径一般为10μm～20μm。 LV 000 8 7 000- 0009 5 000 4.000 3000 2 000- 1 000- 5. 0 10. 0 15. 0 20.0 25. 0 min 说明： 羟甲基苯甲酸： 2- 对羧基苯甲醛； 苯甲酸； -对甲基苯甲酸； 对苯二甲酸。 图1PTA样品离子交换色谱法典型色谱图 3