ICS 71. 040. 40 G 86 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 28727—2012 气体分析 硫化物的测定 火焰光度气相色谱法 Gas analysisDetermination of sulfidesGas chromatograph with flame photometric detector 2012-06-27发布 2013-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 28727—2012 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准起草单位：西南化工研究设计院、上海华爱色谱分析技术有限公司、西安鼎研科技有限责任 公司。 本标准主要起草人：秦仲林、姜瑛、方华、李建浩、庄鸿涛、何道善、陈雅丽、石兆奇。 I GB/T28727—2012 气体分析硫化物的测定 火焰光度气相色谱法 1范围 方法。 本标准适用于氢、氧、氮、二氧化碳、甲醇合成气、氨合成气、干性天然气、焦炉煤气等气体中的总硫、 总有机硫及形态硫的测定。总硫测定范围（以硫计）为0.07mg/m3～2mg/m,形态硫的测定范围（以 硫化氢中硫计）为0.07mg/m²~7mg/m²。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T3723工业用化学产品采样安全通则 GB/T5275.10气体分析动态体积法制备校准用混合气体第10部分：渗透法 GB/T6681气体化工产品采样通则 GB/T 7445 纯氢、高纯氢和超纯氢 GB/T8979纯氮、高纯氮和超纯氮 JJG700气相色谱仪检定规程 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3. 1 干性天然气drynaturalgas C：以上烃类的含量不高于0.5%的天然气。 3.2 总硫total sulfur 有机硫和无机硫的总和。 3.3 总有机硫 t total organic sulfur 除了H,S,COS以外的有机硫的总和。 3. 4 形态硫speciation of sulfur 单个的无机硫和有机硫，无机硫主要形态为H,S，有机硫主要形态为COS、CS2、R-SH、R-S-R、 C,H,S等。 1 SAC GB/T 28727—2012 3. 5 焦炉煤气cokeovengas 经过脱萘、脱焦油、脱硫后的焦炉弛放气。 4原理 采用带有火焰光度检测器的气相色谱仪测定气体中微量的总硫、总有机硫和形态硫的含量。 硫化物在富氢火焰中生成激发态的S，*，当其返回基态时发射出350nm～450nm的特征光谱，在 394nm处有最大峰值，借助于相应的滤光片，通过测量其发射光强度以测定硫化物含量。 硫化物在富氢火焰中可能的反应如下， RS+2O2→SO2+CO2 SO, +2H,-→S+2H,0 S+S→>S2* S2 *→Sz +hv 式中： RS 硫化物； s 硫原子； S.* 激发态的硫分子； hy 光子。 硫含量与响应值的关系用式(1)表示： r=k/h,At (1) 式中： 硫含量，单位为毫克每立方米（mg/m²）； r hi 组分i在△t起始时刻的响应值，单位为毫米（mm）； At 时间增量，通常小于或等于10ms，单位为毫秒（ms）； k 系数。 5材料、设备 5.1 载气：高纯氮，符合GB/T8979的规定。 5.2燃气：纯氢，符合GB/T7445的规定。 5.3助燃气：工业氧。 5.4载气、燃气和助燃气中硫化物、氨的含量应小于0.01mg/m²。 5.5标准样品：符合GB/T5275.10的规定。 5.6采样器：不应与试验样品发生反应和吸附。 6仪器 6.1仪器要求 应配有火焰光度检测器和线性化数据处理器［满足式（1)]；检测限：0.07mg/m²（以硫化氢中硫 计）；测定总硫和总有机硫时应带有反吹装置。色谱流程参见附录A。 2 GB/T 28727—2012 6.2色谱柱 柱1：长约1.5m、内径3mm的聚四氟乙烯柱，内装粒径为250μm178μm的GDX-301高分子 多孔微球；或其他等效色谱柱。用于总硫及硫化氢、羰基硫、总有机硫的测定。 柱2：长约1.5m、内径3mm的聚四氟乙烯柱，内装粒径为250μm~178μm白色101担体涂渍 20%（质量分数）磷酸三甲苯酯（TCP）；或其他等效色谱柱。用于除硫化氢、羰基硫以外的形态硫的 测定。 7采样 7.1采样安全应符合GB/T3723的规定。 7.2气态样品的采样应符合GB/T6681的规定。 7.3压缩气体应使用针形阀经采样管采样。 7.4管道气体经采样器或采样管采样。 8测定步骤 8.1准备 按仪器使用说明书开启仪器，设定仪器操作参数。 8.2标定 待仪器工作正常后，将标准样品与仪器连接，用标准样品充分吹扫取样系统直至取得代表样后进 样。注人样品气要大于20倍定量体积。重复进样至少3次，直至测定值相对偏差小于10%时取其平 均值。 8.3确认仪器检测限 按JJG700的规定执行。 8.4测定 在与标定完全相同的条件下进行，具体操作按8.2的规定。 9结果处理 9.1硫化物含量按式（2)计算： h,At r,= (2 ) 式中： 样品气中组分i的含量，单位为毫克每立方米（mg/m²）； ai 气体标准样品中组分i的含量，单位为毫克每立方米（mg/m）； 样品气中组分i的响应值，单位为毫米（mm）； hs 气体标准样品中组分i的响应值，单位为毫米（mm）； At 时间增量，单位为毫秒（ms）。 3